Дифенилхлорарсин

Дифенилхлорарсин
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Дифениларсиновый хлорид
	Другие имена дифенилхлорарсин, дифенилхлормышьяк, хлордифениларсан, чихающий газ
Идентификаторы
Номер CAS	712-48-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ; Интерактивное изображение ;
Сокращения	Ф 2 AsCl
ХимическийПаук	12306 ;
Информационная карта ECHA	100.010.839
ПабХим CID	12836 ;
НЕКОТОРЫЙ	1Х39В3559Б ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID30858733 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 12 Н 10 AsCl
Молярная масса	264.59 g mol −1
Появление	бесцветное кристаллическое твердое вещество
Плотность	1,55 г/см 3
Температура плавления	42 ° С (108 ° F; 315 К)
Точка кипения	307,2 ° С (585,0 ° F; 580,3 К)
Магнитная восприимчивость (χ)	-145.5·10 −6 см 3 /моль
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Дифенилхлорарсин ( ДА ) представляет собой мышьякорганическое соединение формулы (C ₆ H ₅ ) ₂ AsCl. Он очень токсичен и когда-то использовался в химической войне . Он также является промежуточным продуктом при получении других мышьякорганических соединений. Молекула состоит из пирамидального центра As(III), присоединенного к двум фенильным кольцам и одному хлориду . также называли его чихающим маслом Во время Первой мировой войны союзники .

Подготовка и структура

Впервые он был произведен в 1878 году немецкими химиками Августом Михаэлисом (1847–1916) и Вильгельмом Ла Косте (1854–1885). ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} Его получают восстановлением дифениларсиновой кислоты диоксидом серы . Показано идеализированное уравнение: ^{[ 3 ]}

Ph ₂ AsO ₂ H + SO ₂ + HCl → Ph ₂ AsCl + H ₂ SO ₄

Процесс, принятый Edgewood Arsenal , «натриевый процесс» для производства ДА для целей химического оружия, включал реакцию между хлорбензолом и трихлоридом мышьяка в присутствии натрия . ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}

Немецкий процесс, использовавшийся во время первой войны и примененный в Хохштам-Майне, использовал реакцию Зандмейера между хлоридом фенилдиазония и арсенитом натрия . Подкисленный продукт восстанавливали , а затем нейтрализовали. Соль снова конденсировали по реакции Зандмейера и снова восстанавливали, затем конечный продукт подкисляли, получая DA. ^{[ 5 ]}

Структура состоит из пирамидального As-центра. Расстояние As-Cl составляет 2,26 А, а углы Cl-As-C и C-As-C составляют 96 и 105° соответственно. ^{[ 6 ]}

Использование

Это полезный реагент для получения других дифениларсеновых соединений, например, реакциями с реактивами Гриньяра :

RMgBr + (C ₆ H ₅ ) ₂ AsCl → (C ₆ H ₅ ) ₂ AsR + MgBrCl

(R = алкил , арил )

Химическая война

Дифенилхлорарсин использовался в качестве химического оружия на Западном фронте во время позиционной войны Первой мировой войны . ^{[ 7 ]} Он принадлежит к классу химических веществ, классифицируемых как рвотные средства. Другими такими агентами являются дифенилцианоарсин (DC) и дифениламинхлорарсин (DM, Адамсит). ^{[ 8 ]} Иногда считалось, что дифенилхлорарсин проникает в противогазы того времени и вызывает сильное чихание, что приводит к снятию защитного устройства. Немцы называли его Маскенбрехер (разрушитель маски) вместе с другими веществами с аналогичными эффектами, такими как адамсит, дифениларсинцианид и дифениламинарсинцианид . ^{[ нужна ссылка ]} На самом деле этот газ не проникает через маски лучше, чем другие газы. ^{[ 9 ]}

DA (военный код и аббревиатура дифенилхлорарсина) представляет собой предшественник DC (дифенилцианоарсина), получаемый в результате реакции водного раствора цианида натрия и DA (процесс DC, метод NaCN), при этом цианид используется в количестве более 5%, для военные цели. ^{[ 5 ]}

Токсичность

Дифенилхлорарсин, как известно, вызывает чихание , кашель , головную боль , слюнотечение и рвоту . Китай и Япония ведут переговоры о восстановлении запасов различных мышьякорганических вооружений, включая дифенилхлорарсин, сброшенных на северо-востоке Китая после многочисленных вторжений Японии в Китай. ^{[ 10 ]}

См. также

Голубой крест (химическое оружие)

Ссылки

^ Еще в 1875 году Михаэлис обнаружил дифенилхлорарсин в качестве побочного продукта в реакции получения хлорида монофениларсена: Михаэлис, А. (1875). «Об ароматических соединениях мышьяка». Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 8 (2): 1316–1317. дои : 10.1002/cber.187500802125 . Из стр. 1317: «Второе белое вещество, образовавшееся рядом с хлоридом фениларсена, до сих пор не исследовано, вероятно, это хлорид дифениларсена…) В 1878 году Михаэлис подтвердил, что это действительно был хлорид дифениларсена. (La Coste & Michaelis, 1878), с. 1885 г.
^ Ла Кост, В.; Михаэлис, А. (1878). «О моно- и дифенилмышьяковых соединениях». Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 11 (2): 1883–1887. дои : 10.1002/cber.187801102177 . См . Дифениларсенхлорид на стр. 1885.
^ Блик, ФФ; Смит, Ф.Д. (1929). «Действие ароматических реактивов Гриньяра на триоксид мышьяка». Журнал Американского химического общества . 51 (5): 1558–1565. дои : 10.1021/ja01380a038 .
^ Исторический очерк Эджвудского арсенала. стр. 66
^ Jump up to: ^а ^б ^с ХИМИЧЕСКИЙ КОРПУС ХИМИЧЕСКИЕ И РАДИОЛОГИЧЕСКИЕ ЛАБОРАТОРИИ. Армейский химический центр Мэриленда. Проект: 4-72-05-005. 25 октября 1954 г.
^ Троттер, Дж. (1962). «Стереохимия мышьяка. IV. Хлордфениларсин». Канадский химический журнал . 40 (8): 1590–1593. дои : 10.1139/v62-241 .
^ Гилберт, М. (1995). Первая мировая война — полная история . ХарперКоллинз. ISBN 0805047344 .
^ Хольстеге, CP; Бойл, Дж. С. (26 ноября 2008 г.). «CBRNE — Рвотные агенты — Dm, Da, Dc» . Медскейп.
^ Газ и пламя в современной войне , 1918, Глава IX.
^ «Брошенное химическое оружие (ОХО) в Китае» . 6 февраля 2004 г. Архивировано из оригинала 4 июля 2008 г.

[1] Еще в 1875 году Михаэлис обнаружил дифенилхлорарсин в качестве побочного продукта в реакции получения хлорида монофениларсена: Михаэлис, А. (1875). «Об ароматических соединениях мышьяка». Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 8 (2): 1316–1317. дои : 10.1002/cber.187500802125 . Из стр. 1317: «Второе белое вещество, образовавшееся рядом с хлоридом фениларсена, до сих пор не исследовано, вероятно, это хлорид дифениларсена…) В 1878 году Михаэлис подтвердил, что это действительно был хлорид дифениларсена. (La Coste & Michaelis, 1878), с. 1885 г.

[2] Ла Кост, В.; Михаэлис, А. (1878). «О моно- и дифенилмышьяковых соединениях». Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 11 (2): 1883–1887. дои : 10.1002/cber.187801102177 . См . Дифениларсенхлорид на стр. 1885.

[3] Блик, ФФ; Смит, Ф.Д. (1929). «Действие ароматических реактивов Гриньяра на триоксид мышьяка». Журнал Американского химического общества . 51 (5): 1558–1565. дои : 10.1021/ja01380a038 .

[4] Исторический очерк Эджвудского арсенала. стр. 66

[:0-5] Jump up to: ^а ^б ^с ХИМИЧЕСКИЙ КОРПУС ХИМИЧЕСКИЕ И РАДИОЛОГИЧЕСКИЕ ЛАБОРАТОРИИ. Армейский химический центр Мэриленда. Проект: 4-72-05-005. 25 октября 1954 г.

[6] Троттер, Дж. (1962). «Стереохимия мышьяка. IV. Хлордфениларсин». Канадский химический журнал . 40 (8): 1590–1593. дои : 10.1139/v62-241 .

[7] Гилберт, М. (1995). Первая мировая война — полная история . ХарперКоллинз. ISBN 0805047344 .

[8] Хольстеге, CP; Бойл, Дж. С. (26 ноября 2008 г.). «CBRNE — Рвотные агенты — Dm, Da, Dc» . Медскейп.

[9] Газ и пламя в современной войне , 1918, Глава IX.

[10] «Брошенное химическое оружие (ОХО) в Китае» . 6 февраля 2004 г. Архивировано из оригинала 4 июля 2008 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]