Алкилнитрит
В органической химии алкилнитриты представляют собой группу органических соединений, основанную на молекулярной структуре. R-O-N=O , где R представляет собой алкильную группу . Формально это алкиловые эфиры азотистой кислоты . Они отличаются от нитросоединений ( R-NO 2 ).
Первые несколько членов ряда представляют собой летучие жидкости; метилнитрит и этилнитрит являются газообразными при комнатной температуре и давлении. Соединения имеют характерный фруктовый запах. Другой часто встречающийся нитрит — амилнитрит (3-метилбутилнитрит).
Алкилнитриты изначально использовались и в основном до сих пор используются в качестве лекарств и химических реагентов , и эта практика началась в конце 19 века. При использовании в качестве лекарства их часто вдыхают для облегчения стенокардии и других симптомов заболеваний, связанных с сердцем. Однако, когда их называют « попперсами », алкилнитриты представляют собой рекреационные наркотики .
Синтез и свойства
[ редактировать ]Органические нитриты получают из спиртов и нитрита натрия в серной кислоты растворе . Они медленно разлагаются при стоянии, продуктами разложения являются азота , . воды , и продукты полимеризации альдегидов спирта оксиды [1] Они также склонны к гомолитическому расщеплению с образованием алкильных радикалов, при этом нитритная связь C–O очень слабая (порядка 40–50 ккал ⋅ моль). −1 ).
Реакции
[ редактировать ]- трет -Бутилнитрит Показано, что является эффективным реагентом для селективного нитрования фенолов. [2] и арилсульфонамиды [3]
- н- Бутилнитрит и аммиак превращают фенилгидроксиламин в его нитрозамина производное купферрон . [4] Аналогично пирролидин является субстратом этилнитрита. [5]
- Алкилнитриты также используются при образовании оксимов с более сильными углеродными кислотами и кислотным или основным катализом, например, в реакции 2-бутанона , этилнитрита и соляной кислоты, образующих оксим. [6] аналогичная реакция с фенацилхлоридом , [7] или реакция фенилацетонитрила с метилнитритом и гидроксидом натрия . [8]
Изолированный, но классический пример использования алкилнитритов можно найти в полном синтезе хинина Вудворда и Деринга : [9]
для которых они предложили такой механизм реакции :
Ссылки
[ редактировать ]- ^ н-бутилнитрита Органический синтез , Сб. Том. 2, с.108 (1943); Том. 16, с.7 (1936). http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0108 Ссылка
- ^ Хемоселективное нитрование фенолов трет-бутилнитритом в растворе и на твердой подложке Organic Letters , Сб. Том 11, стр.4172-4175 (2009)
- ^ Хемоселективное нитрование ароматических сульфонамидов трет-бутилнитритом Chemical Communications , дои : 10.1039/C2CC37481A
- ^ купферрона Органический синтез , Coll. Том. 1, с.177 (1941); Том. 4, с.19 (1925) Ссылка
- ^ 2-пирролидинметанол, α,α-дифенил-, (±) -органический синтез , Сб. Том. 6, с.542 (1988); Том. 58, с.113 (1978) Ссылка
- ^ диметилглиоксима Органический синтез , Сб. Том. 2, с.204 (1943); Том. 10, с.22 (1930) Ссылка
- ^ глиоксилилхлорида, фенил-, оксима Органический синтез , Сб. Том. 3, с.191 (1955); Том. 24, с.25 (1944) Ссылка
- ^ Ито Масуми; Хагивара Дайджиро; Камия Такаши (1979). «Новый реагент для трет -бутоксикарбонилирования: 2- трет -бутоксикарбонилоксиимино-2-фенилацетонитрил». Органические синтезы . 59 : 95. дои : 10.15227/orgsyn.059.0095 ; Сборник томов , т. 6, с. 199 .
- ^ Полный синтез хинина Р.Б. Вудворд и WE Doering J. Am. хим. Соц. ; 1945 год ; 67(5), стр. 860–874; два : 10.1021/ja01221a051
Внешние ссылки
[ редактировать ]
СМИ, связанные с алкилнитритами, на Викискладе?
