Цирконий
![]() | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Цирконий | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Произношение | / z ɜːr ˈ k oʊ n i ə m / | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Появление | серебристо-белый | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Стандартный атомный вес А р °(Zr) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Цирконий в таблице Менделеева | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомный номер ( Z ) | 40 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Группа | группа 4 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Период | период 5 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Блокировать | d-блок | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электронная конфигурация | [ Кр ] 4д 2 5 с 2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электроны на оболочку | 2, 8, 18, 10, 2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Физические свойства | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Фаза в СТП | твердый | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Температура плавления | 2125 К (1852 °С, 3365 °F) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Точка кипения | 4650 К (4377 °С, 7911 °F) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Плотность (при 20°С) | 6,505 г/см 3 [3] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
в жидком состоянии (при температуре плавления ) | 5,8 г/см 3 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплота плавления | 14 кДж/моль | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплота испарения | 591 кДж/моль | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Молярная теплоемкость | 25,36 Дж/(моль К) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Давление пара
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомные свойства | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Стадии окисления | +2, [4] +4 [5] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электроотрицательность | Шкала Полинга: 1,33. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Энергии ионизации |
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомный радиус | эмпирический: 160 вечера | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Ковалентный радиус | 175±19 часов | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
![]() | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Другие объекты недвижимости | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Естественное явление | первобытный | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Кристаллическая структура | гексагональная плотноупакованная (ГПУ) ( hP2 ) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Константы решетки | а = 15:23,22 c = 514,79 вечера (при 20 ° C) [3] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Тепловое расширение | 5.69 × 10 −6 /К (при 20 °С) [3] [а] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплопроводность | 22,6 Вт/(м⋅К) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электрическое сопротивление | 421 нОм⋅м (при 20 °C) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Магнитный заказ | парамагнитный [6] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Модуль Юнга | 88 ГПа | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Модуль сдвига | 33 ГПа | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Объемный модуль | 91,1 ГПа | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Скорость звука тонкого стержня | 3800 м/с (при 20 °C) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
коэффициент Пуассона | 0.34 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Твердость по шкале Мооса | 5.0 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Твердость по Виккерсу | 820–1800 МПа | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Твердость по Бринеллю | 638–1880 МПа | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Номер CAS | 7440-67-7 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
История | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Мы | после циркона заргун زرگون означает « золотой». | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Открытие | Мартин Генрих Клапрот (1789) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Первая изоляция | Йёнс Якоб Берцелиус (1824) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Изотопы циркония | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Цирконий — химический элемент ; он имеет символ Zr и атомный номер 40. Впервые выделенный в чистом виде в 1824 году, название цирконий происходит от названия минерала циркон , наиболее важного источника циркония. Слово родственно персидскому заргуну (циркон; зар-гун , «золотоподобный» или «как золото»). [9] Это блестящий , серо-белый, прочный переходный металл , очень похожий на гафний и, в меньшей степени, на титан .
Цирконий образует различные неорганические соединения , такие как диоксид циркония , и металлоорганические соединения , такие как дихлорид цирконоцена . В природе встречаются пять изотопов , четыре из которых стабильны.
Цирконий в основном используется в качестве огнеупора и глушителя . Он играет жизненно важную роль в строительстве ядерных реакторов из-за высокой устойчивости к коррозии и низкого сечения ядерной реакции. Соединения циркония не имеют известной биологической роли.
Характеристики
[ редактировать ]Цирконий — блестящий , серовато-белый, мягкий, пластичный , ковкий металл, твердый при комнатной температуре, однако он твердый и хрупкий . при меньшей чистоте [10] В порошковой форме цирконий легко воспламеняется, но твердая форма гораздо менее склонна к возгоранию. Цирконий обладает высокой устойчивостью к коррозии под действием щелочей, кислот, соленой воды и других агентов. [11] Однако он растворяется в соляной и серной кислоте , особенно в фтора . присутствии [12] Сплавы с цинком магнитны при температуре менее 35 К. [11]
Температура плавления циркония составляет 1855 °C (3371 °F), а точка кипения — 4409 °C (7968 °F). [11] Цирконий имеет электроотрицательность 1,33 по шкале Полинга. Из элементов d-блока с известной электроотрицательностью цирконий занимает четвертое место по величине электроотрицательности после гафния , иттрия и лютеция . [13]
При комнатной температуре цирконий имеет гексагональную плотноупакованную кристаллическую структуру α-Zr, которая при 863 °C меняется на β-Zr, объемноцентрированную кубическую кристаллическую структуру. Цирконий существует в β-фазе до температуры плавления. [14]
изотопы
[ редактировать ]Природный цирконий состоит из пяти изотопов. 90 Зр, 91 Зр, 92 Зр и 94 Zr стабильны, хотя 94 Прогнозируется, что Zr претерпевает двойной бета-распад (не наблюдается экспериментально) с периодом полураспада более 1,10 × 10. 17 годы. 96 Zr имеет период полураспада 2,4×10. 19 лет и является самым долгоживущим радиоизотопом циркония. Из этих природных изотопов 90 Zr является наиболее распространенным, составляя 51,45% всего циркония. 96 Zr является наименее распространенным и содержит всего 2,80% циркония. [15]
Синтезировано двадцать восемь искусственных изотопов циркония с атомной массой от 78 до 110. 93 Zr — самый долгоживущий искусственный изотоп с периодом полураспада 1,53×10. 6 годы. 110 Zr, самый тяжелый изотоп циркония, является самым радиоактивным, его период полураспада составляет 30 миллисекунд. Радиоактивные изотопы с массовым числом 93 или выше распадаются за счет эмиссии электронов , тогда как те, что с массовым числом 89 или ниже, распадаются за счет эмиссии позитронов . Единственным исключением является 88 Zr, который распадается за счет захвата электронов . [15]
Пять изотопов циркония также существуют в виде метастабильных изомеров : 83 м Зр, 85 м Зр, 89 м Зр, 90м1 Зр, 90м2 Зр и 91 м Зр. Из них 90м2 Zr имеет самый короткий период полураспада — 131 наносекунду. 89 м Zr является самым долгоживущим с периодом полураспада 4,161 минуты. [15]
возникновение
[ редактировать ]
Цирконий имеет концентрацию около 130 мг/кг в земной коре и около 0,026 мкг/л в морской воде . Это 18-й по распространенности элемент в земной коре. [16] Он не встречается в природе как самородный металл , что отражает его внутреннюю нестабильность по отношению к воде. Основным коммерческим источником циркония является циркон (ZrSiO 4 ), силикатный минерал . [10] который встречается в основном в Австралии, Бразилии, Индии, России, Южной Африке и США, а также в небольших месторождениях по всему миру. [17] По состоянию на 2013 год две трети добычи циркона приходится на Австралию и Южную Африку. [18] превышают 60 миллионов тонн Запасы циркона во всем мире [19] а годовое мировое производство циркония составляет около 900 000 тонн. [16] Цирконий также встречается в более чем 140 других минералах, включая коммерчески полезные руды, бадделеит и эвдиалит . [20]
Циркония относительно много в звездах S-типа , он был обнаружен на Солнце и в метеоритах. Образцы лунных пород, доставленные из нескольких миссий Аполлона на Луну, имеют высокое содержание оксида циркония по сравнению с земными породами. [21]
ЭПР-спектроскопия использовалась при исследовании необычного валентного состояния циркония 3+. Спектр ЭПР Zr 3+ , который первоначально наблюдался как паразитный сигнал в монокристаллах ScPO 4 , легированных Fe , был окончательно идентифицирован путем приготовления монокристаллов ScPO 4 , легированных изотопно обогащенным (94,6%) 91 Зр. монокристаллы LuPO 4 и YPO 4 , легированные как природным, так и изотопно обогащенным Zr. Также были выращены и исследованы [22]
Производство
[ редактировать ]возникновение
[ редактировать ]Цирконий — побочный продукт, образующийся после добычи и переработки титановых минералов ильменита и рутила , а также добычи олова . [23] С 2003 по 2007 год, в то время как цены на минерал циркон стабильно росли с 360 до 840 долларов США за тонну, цена на необработанный металлический цирконий снизилась с 39 900 долларов США до 22 700 долларов США за тонну. Металлический цирконий намного дороже циркона , поскольку процессы восстановления являются дорогостоящими. [19]
Собранный в прибрежных водах цирконсодержащий песок очищается спиральными концентраторами для отделения более легких материалов, которые затем возвращаются в воду, поскольку являются естественными компонентами пляжного песка. С помощью магнитной сепарации из титановых руд ильменит и рутил . удаляют [24]
Большая часть циркона используется непосредственно в коммерческих целях, но небольшой процент превращается в металл. Большая часть металлического циркония производится восстановлением хлорида циркония (IV) металлическим магнием в процессе Кролла . [11] Полученный металл спекают до тех пор, пока он не станет достаточно пластичным для металлообработки. [17]
Разделение циркония и гафния
[ редактировать ]Коммерческий металлический цирконий обычно содержит 1–3% гафния . [25] что обычно не является проблемой, поскольку химические свойства гафния и циркония очень похожи. Однако их поглощающие нейтроны свойства сильно различаются, что приводит к необходимости отделения гафния от циркония для ядерных реакторов. [26] Используются несколько схем разделения. [25] Жидкостно -жидкостная экстракция производных роданида - оксида использует тот факт, что производное гафния несколько более растворимо в метилизобутилкетоне, чем в воде. На этот метод приходится примерно две трети производства чистого циркония. [27] хотя исследуются и другие методы; [28] например, в Индии процесс экстракции растворителем нитрата ТБФ используется для отделения циркония от других металлов. [29] Разделить Zr и Hf можно также фракционной кристаллизацией гексафторцирконата калия (K 2 ZrF 6 ), который менее растворим в воде, чем аналогичное производное гафния. фракционная перегонка тетрахлоридов, также называемая экстрактивной перегонкой . Также используется [28] [30]
Вакуумно- дуговая плавка в сочетании с использованием методов горячей экструзии и переохлажденных медных подов позволяет производить цирконий, очищенный от кислорода, азота и углерода. [31]
Гафний необходимо удалить из циркония для ядерных применений, поскольку сечение поглощения нейтронов у гафния в 600 раз больше, чем у циркония. [32] Выделенный гафний может быть использован для изготовления стержней управления реакторами . [33]
Соединения
[ редактировать ]Как и другие переходные металлы , цирконий образует широкий спектр неорганических соединений и координационных комплексов . [34] Как правило, эти соединения представляют собой бесцветные диамагнитные твердые вещества, в которых цирконий имеет степень окисления +4. Считается, что некоторые металлоорганические соединения имеют степень окисления Zr (II). [35] При окислении циркония были обнаружены неравновесные степени окисления от 0 до 4. [36]
Оксиды, нитриды и карбиды
[ редактировать ]Наиболее распространенным оксидом является диоксид циркония ZrO 2 , также известный как диоксид циркония . Это твердое вещество от прозрачного до белого цвета обладает исключительной вязкостью разрушения (для керамики) и химической стойкостью, особенно в кубической форме. [37] Эти свойства делают диоксид циркония полезным в качестве термобарьерного покрытия. [38] хотя это также обычный заменитель алмаза . [37] Также известен монооксид циркония ZrO, а звезды S-типа можно распознать по его эмиссионным линиям. [39]
Вольфрамат циркония обладает необычным свойством сжиматься во всех измерениях при нагревании, тогда как большинство других веществ при нагревании расширяются. [11] Цирконилхлорид — один из немногих водорастворимых комплексов циркония, имеющий формулу [Zr 4 (OH) 12 (H 2 O) 16 ]Cl 8 . [40]
Карбид циркония и нитрид циркония являются тугоплавкими твердыми веществами. Оба обладают высокой коррозионной стойкостью и находят применение в жаропрочных покрытиях и режущих инструментах. [41] Известно, что фазы гидрида циркония образуются, когда циркониевые сплавы с течением времени подвергаются воздействию больших количеств водорода ; Из-за хрупкости гидридов циркония по сравнению со сплавами циркония, снижение образования гидрида циркония было тщательно изучено во время разработки первых коммерческих ядерных реакторов , в которых карбид циркония был часто используемым материалом. [42]
Цирконат-титанат свинца (ЦТС) является наиболее часто используемым пьезоэлектрическим материалом, который используется в качестве преобразователей и приводов в медицинских и микроэлектромеханических системах . [43]
Галогениды и псевдогалогениды
[ редактировать ]Известны все четыре распространенных галогенида: ZrF 4 , ZrCl 4 , ZrBr 4 и ZrI 4 . Все они имеют полимерную структуру и гораздо менее летучи, чем соответствующие тетрагалогениды титана. Все они имеют тенденцию гидролизоваться с образованием так называемых оксигалогенидов и диоксидов.
соответствующие тетраалкоксиды . Известны также В отличие от галогенидов алкоксиды растворяются в неполярных растворителях. Гексафторцирконат дигидрогена используется в металлообрабатывающей промышленности в качестве травителя для улучшения адгезии краски. [44]
Органические производные
[ редактировать ]
Цирконийорганическая химия является ключевой для катализаторов Циглера-Натта , используемых для производства полипропилена . В этом приложении используется способность циркония обратимо образовывать связи с углеродом. Дибромид цирконоцена ((C 5 H 5 ) 2 ZrBr 2 ), о котором в 1952 году сообщили Бирмингем и Уилкинсон , был первым циркониевым органическим соединением. [45] Реактив Шварца , полученный в 1970 году П.К. Уэйлсом и Х. Вейгольдом, [46] металлоцен, используемый в органическом синтезе для превращений алкенов и алкинов . [47]
Большинство комплексов Zr(II) являются производными цирконоцена, одним из примеров является (C 5 Me 5 ) 2 Zr(CO) 2 .
История
[ редактировать ]Цирконийсодержащий минерал циркон и родственные ему минералы ( жаргун , гиацинт , или гиацинт, лигуре ) упоминались в библейских писаниях. [11] [26] О содержании нового элемента в минерале не было известно до 1789 года. [48] когда Клапрот анализировал жаргун с острова Цейлон (ныне Шри-Ланка ). Он назвал новый элемент Цирконерде (цирконий). [11] Хамфри Дэви попытался выделить этот новый элемент в 1808 году с помощью электролиза , но потерпел неудачу. [10] Металлический цирконий был впервые получен в нечистом виде в 1824 году Берцелиусом путем нагревания в железной трубке смеси калия и калиевого фторида циркония. [11]
Процесс кристаллического стержня (также известный как йодидный процесс ), открытый Антоном Эдуардом ван Аркелем и Яном Хендриком де Буром в 1925 году, был первым промышленным процессом коммерческого производства металлического циркония. Он предполагает образование и последующее термическое разложение тетраиодида циркония ( ZrI 4 ), и был заменен в 1945 году гораздо более дешевым процессом Кролла, разработанным Уильямом Джастином Кроллом , в котором тетрахлорид циркония ( ZrCl 4 ) восстанавливается магнием: [17] [49]
Приложения
[ редактировать ]В 1995 году было добыто около 900 000 тонн циркониевых руд, в основном в виде циркона. [25]
Большая часть циркона используется непосредственно при высоких температурах. Поскольку циркон огнеупорен, тверд и устойчив к химическому воздействию, он находит множество применений. Его основное применение — в качестве глушителя, придающего керамическим материалам белый непрозрачный вид. Благодаря своей химической стойкости циркон также используется в агрессивных средах, например, в формах для расплавленных металлов.
Диоксид циркония (ZrO 2 ) используется в лабораторных тиглях, в металлургических печах и как огнеупорный материал. [11] Поскольку он механически прочный и гибкий, его можно спекать в керамические ножи и другие лезвия. [50] Циркон (ZrSiO 4 ) и фианиты (ZrO 2 ) ограняются на драгоценные камни для использования в ювелирных изделиях. Циркон также используется для датировки горных пород примерно со времени образования Земли.
Диоксид циркония входит в состав некоторых абразивов , таких как шлифовальные круги и наждачная бумага . [48]
Небольшая часть циркона превращается в металл, который находит различные нишевые применения. Из-за превосходной устойчивости циркония к коррозии его часто используют в качестве легирующего агента в материалах, подвергающихся воздействию агрессивных сред, таких как хирургические инструменты, нити накаливания и корпуса часов. Высокая реакционная способность циркония по отношению к кислороду при высоких температурах используется в некоторых специализированных приложениях, таких как взрывчатые капсюли и газопоглотители в вакуумных трубках . Это же свойство (вероятно) является целью включения наночастиц Zr в качестве пирофорного материала во взрывное оружие, такое как бомба комбинированного действия BLU-97/B . Горящий цирконий использовался в качестве источника света в некоторых фотовспышках . Порошок циркония с размером ячеек от 10 до 80 изредка применяют в пиротехнических составах для образования искр . Высокая реакционная способность циркония приводит к образованию ярких белых искр. [51]
Ядерные применения
[ редактировать ]Оболочки топлив ядерных реакторов потребляют около 1% поставок циркония, [25] преимущественно в виде циркалоев . Желательными свойствами этих сплавов являются низкое сечение захвата нейтронов и устойчивость к коррозии при нормальных условиях эксплуатации. [17] [11] Для этой цели были разработаны эффективные методы удаления примесей гафния.
Одним из недостатков циркониевых сплавов является реакционная способность с водой с образованием водорода , что приводит к разрушению оболочки твэла :
Гидролиз протекает очень медленно при температуре ниже 100 °С, но быстро при температуре выше 900 °С. Большинство металлов вступают в подобные реакции. Окислительно-восстановительная реакция связана с нестабильностью топливных сборок при высоких температурах. [52] Эта реакция произошла в реакторах 1, 2 и 3 АЭС «Фукусима-1» (Япония) после того, как охлаждение реактора было прервано землетрясением и цунами 11 марта 2011 года, приведшими к ядерной аварии на «Фукусиме-1» . После выброса водорода в цехе технического обслуживания этих трех реакторов смесь водорода с кислородом воздуха взорвалась, серьезно повредив установки и, по крайней мере, одно из зданий защитной оболочки.
Цирконий является компонентом уран-цирконий-гидридного ядерного топлива (UZrH), используемого в TRIGA реакторах .
Космическая и авиационная промышленность
[ редактировать ]Материалы, изготовленные из металлического циркония и ZrO 2, используются в космических аппаратах, где необходима термостойкость. [26]
Высокотемпературные детали, такие как камеры сгорания, лопатки и лопасти реактивных двигателей и стационарных газовых турбин, все чаще защищаются тонкими керамическими слоями и/или покрытиями, подлежащими окраске, обычно состоящими из смеси диоксида циркония и иттрия . [53] [54]
Цирконий также используется в качестве материала первого выбора для получения перекиси водорода ( H 2 O 2 ) баки, топливные магистрали, клапаны и двигатели в двигательных космических системах , подобных тем, которыми оснащен Sierra Space. компании Dream Chaser космический самолет [55] где тяга обеспечивается сгоранием керосина и перекиси водорода , мощного, но нестабильного окислителя . Причина в том, что цирконий обладает превосходной коррозионной стойкостью к H 2 O 2 и, главное, не катализируют его самопроизвольный саморазложение, как это делают ионы многих переходных металлов . [55] [56]
Медицинское использование
[ редактировать ]Соединения циркония используются во многих биомедицинских приложениях, включая зубные имплантаты и коронки среднего уха , замену коленного и тазобедренного сустава, реконструкцию цепи слуховых косточек и другие восстановительные и протезные устройства. [57]
Цирконий связывает мочевину , и это свойство широко используется для лечения пациентов с хронической болезнью почек . [57] Например, цирконий является основным компонентом системы регенерации и рециркуляции диализата, зависящей от сорбентной колонки, известной как система REDY, которая была впервые представлена в 1973 году. диализа . С использованием сорбентной колонки в системе REDY было проведено более 2 000 000 процедур [58] Хотя система REDY была заменена в 1990-х годах менее дорогими альтернативами, новые системы диализа на основе сорбентов проходят оценку и одобрение Управления по контролю за продуктами и лекарствами США (FDA). Компания Renal Solutions разработала технологию DIALISORB, портативную систему диализа с низким содержанием воды. Кроме того, в экспериментальные версии носимой искусственной почки включены технологии на основе сорбентов. [59]
Циклосиликат натрия-циркония применяют внутрь при лечении гиперкалиемии . Это селективный сорбент, предназначенный для улавливания ионов калия в большей степени, чем других ионов . в желудочно-кишечном тракте [60]
Смеси мономерного и полимерного Zr 4+ и Ал 3+ комплексы с гидроксидом , хлоридом и глицином , называемые глициновыми солями алюминия-циркония, используются в препарате в качестве антиперспиранта во многих дезодорантах . Его использовали с начала 1960-х годов, поскольку было установлено, что он более эффективен в качестве антиперспиранта, чем современные активные ингредиенты, такие как хлоргидрат алюминия . [61]
Несуществующие приложения
[ редактировать ]Карбонат циркония (3ZrO 2 ·CO 2 ·H 2 O) использовался в лосьонах для лечения ядовитого плюща , но его использование было прекращено, поскольку иногда вызывало кожные реакции. [10]
Безопасность
[ редактировать ]Опасности | |
---|---|
NFPA 704 (огненный алмаз) |
Хотя цирконий не имеет известной биологической роли, в организме человека содержится в среднем 250 миллиграммов циркония, а ежедневное потребление составляет примерно 4,15 миллиграммов (3,5 миллиграммов с пищей и 0,65 миллиграммов с водой), в зависимости от пищевых привычек. [62] Цирконий широко распространен в природе и содержится во всех биологических системах, например: 2,86 мкг/г в цельной пшенице, 3,09 мкг/г в коричневом рисе, 0,55 мкг/г в шпинате , 1,23 мкг/г в яйцах и 0,86 мкг. /г говяжьего фарша. [62] Кроме того, цирконий обычно используется в коммерческих продуктах (например, дезодорантах , аэрозольных антиперспирантах ), а также для очистки воды (например, контроль загрязнения фосфором , воды, загрязненной бактериями и пирогенами). [57]
Кратковременное воздействие порошка циркония может вызвать раздражение, но только попадание в глаза требует медицинской помощи. [63] Постоянное воздействие тетрахлорида циркония приводит к увеличению смертности крыс и морских свинок и снижению уровня гемоглобина и эритроцитов в крови у собак. Однако в исследовании на 20 крысах, получавших стандартную диету, содержащую ~4% оксида циркония, не было выявлено никаких побочных эффектов на скорость роста, параметры крови и мочи или смертность. [64] США Законный предел Управления по охране труда и здоровья (OSHA) ( допустимый предел воздействия ) для воздействия циркония составляет 5 мг/м. 3 более 8-часового рабочего дня. Рекомендуемый Национальный институт охраны труда (NIOSH) предел воздействия (REL) составляет 5 мг/м. 3 при 8-часовом рабочем дне и краткосрочном пределе 10 мг/м 3 . На уровне 25 мг/м 3 Цирконий непосредственно опасен для жизни и здоровья . [65] Однако цирконий не считается промышленной опасностью для здоровья. [57] Кроме того, сообщения о побочных реакциях, связанных с применением циркония, редки, и, как правило, строгие причинно-следственные связи не установлены. [57] Не было подтверждено никаких доказательств того, что цирконий является канцерогенным или генотоксичным. [66]
Среди многочисленных радиоактивных изотопов циркония 93 Zr является одним из наиболее распространенных. Он выделяется в виде продукта ядерного деления 235 У и 239 Pu, главным образом, на атомных электростанциях и при испытаниях ядерного оружия в 1950-х и 1960-х годах. Он имеет очень длительный период полураспада (1,53 миллиона лет), при его распаде выделяется только низкоэнергетическое излучение, и он не считается особо опасным. [67]
См. также
[ редактировать ]Примечания
[ редактировать ]- ^ Тепловое расширение кристалла циркония анизотропно : параметры (при 20 ° C) для каждой оси кристалла составляют α a = 4,91 × 10. −6 /К, α с = 7,26 × 10 −6 /K, а α среднее = α V /3 = 5,69 × 10. −6 /К. [3]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Стандартные атомные массы: цирконий» . ЦИАВ . 1983.
- ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (04 мая 2022 г.). «Стандартные атомные массы элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 .
- ^ Jump up to: а б с д Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9 .
- ^ Кальдераццо, Фаусто; Пампалони, Гвидо (январь 1992 г.). «Металлоорганические соединения 4 и 5 групп: степени окисления II и ниже» . Журнал металлоорганической химии . 423 (3): 307–328. дои : 10.1016/0022-328X(92)83126-3 .
- ^ Ма, Вэнь; Герберт, Ф. Уильям; Сенанаяке, Санджая Д.; Йылдыз, Бильге (9 марта 2015 г.). «Неравновесные степени окисления циркония на ранних стадиях окисления металлов» . Письма по прикладной физике . 106 (10). дои : 10.1063/1.4914180 . ISSN 0003-6951 .
- ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5 .
- ^ Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
- ^ Притиченко Борис; Третьяк В. «Принятые данные о двойном бета-распаде» . Национальный центр ядерных данных . Проверено 11 февраля 2008 г.
- ^ Харпер, Дуглас. «циркон» . Интернет-словарь этимологии .
- ^ Jump up to: а б с д Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 506–510. ISBN 978-0-19-850341-5 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж Лиде, Дэвид Р., изд. (2007–2008). "Цирконий". CRC Справочник по химии и физике . Том. 4. Нью-Йорк: CRC Press. п. 42. ИСБН 978-0-8493-0488-0 .
- ^ Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). "Цирконий". Химическая энциклопедия Ван Ностранда . Нью-Йорк: Уайли-Интерсайенс. стр. 1778–1779. ISBN 978-0-471-61525-5 .
- ^ Зима, Марк (2007). «Электроотрицательность (Полинг)» . Университет Шеффилда . Проверено 27 июля 2024 г.
- ^ Шнелл I и Альберс RC (январь 2006 г.). «Цирконий под давлением: фазовые переходы и термодинамика». Физический журнал: конденсированное вещество . 18 (5): 16. Бибкод : 2006JPCM...18.1483S . дои : 10.1088/0953-8984/18/5/001 . S2CID 56557217 .
- ^ Jump up to: а б с Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), « Оценка NUBASE свойств ядра и распада» , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Бибкод : 2003NuPhA.729....3A , doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11 .001
- ^ Jump up to: а б Петерсон, Джон; МакДонелл, Маргарет (2007). "Цирконий". Информационные бюллетени по радиологии и химическим веществам для поддержки анализа рисков для здоровья в загрязненных зонах (PDF) . Аргоннская национальная лаборатория. стр. 64–65. Архивировано из оригинала (PDF) 28 мая 2008 г. Проверено 26 февраля 2008 г.
- ^ Jump up to: а б с д «Цирконий» . Как производятся продукты . Адвамег Инк. 2007 . Проверено 26 марта 2008 г.
- ^ «Цирконий и гафний – Минеральные ресурсы» (PDF) . 2014.
- ^ Jump up to: а б «Цирконий и гафний» (PDF) . Краткие сведения о минеральных товарах : 192–193. Январь 2008 года . Проверено 24 февраля 2008 г.
- ^ Ральф, Джолион и Ральф, Ида (2008). «Минералы, включающие Zr» . Mindat.org . Проверено 23 февраля 2008 г.
- ^ Пекетт, А.; Филлипс, Р.; Браун, генеральный директор (март 1972 г.). «Новые минералы, богатые цирконием, из лунных пород Аполлона-14 и 15» . Природа . 236 (5344): 215–217. дои : 10.1038/236215a0 . ISSN 0028-0836 .
- ^ Авраам, ММ; Боатнер, Луизиана; Рэми, Джо; Раппаз, М. (20 декабря 1984 г.). «Встречаемость и стабильность трехвалентного циркония в монокристаллах ортофосфатов» . Журнал химической физики . 81 (12): 5362–5366. Бибкод : 1984JChPh..81.5362A . дои : 10.1063/1.447678 . ISSN 0021-9606 .
- ^ Каллаган, Р. (21 февраля 2008 г.). «Статистика и информация по цирконию и гафнию» . Геологическая служба США . Проверено 24 февраля 2008 г.
- ^ Сиддики, А.С.; Мохапатра, АК; Рао, СП (2000). «Разделение минералов пляжного песка» (PDF) . Обработка штрафов . 2 . Индия: 114–126. ISBN 81-87053-53-4 .
- ^ Jump up to: а б с д Нильсен, Ральф (2005) «Цирконий и соединения циркония» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a28_543
- ^ Jump up to: а б с Ствертка, Альберт (1996). Руководство по элементам . Издательство Оксфордского университета. стр. 117–119. ISBN 978-0-19-508083-4 .
- ^ Ву, Мин; Сюй, Фэй; Донг, Панфэй; Ву, Хунчжэнь; Чжао, Чжиин; Ву, Чэньцзе; Чи, Руан; Сюй, Чжигао (январь 2022 г.). «Процесс синергетической экстракции Hf (IV) над Zr (IV) из раствора тиоциановой кислоты с помощью TOPO и N1923» . Химическая технология и переработка – интенсификация процессов . 170 : 108673. doi : 10.1016/j.cep.2021.108673 .
- ^ Jump up to: а б Сюн, Цзин; Ли, Ян; Чжан, Сяомэн; Ван, Юн; Чжан, Яньлинь; Ци, Тао (25 марта 2024 г.). «Механизм экстракции циркония и гафния в системе МИБК-HSCN» . Разделения . 11 (4): 93. дои : 10.3390/separations11040093 . ISSN 2297-8739 .
- ^ Панди, Гарима; Дарекар, Маюр; Сингх, К.К.; Мухопадьяй, С. (2 ноября 2023 г.). «Селективное извлечение циркония из раствора нитрата циркония в колонке импульсного перемешивания» . Разделение науки и техники . 58 (15–16): 2710–2717. дои : 10.1080/01496395.2023.2232102 . ISSN 0149-6395 .
- ^ Сюй, Л.; Сяо, Ю.; ван Сандвейк, А.; Сюй, Кью; Ян, Ю. (2016). «Разделение циркония и гафния: обзор» . Энергетические материалы 2014 . Чам: Springer International Publishing: 451–457. дои : 10.1007/978-3-319-48765-6_53 . ISBN 978-3-319-48765-6 .
- ^ Шамсуддин, Мохаммед (22 июня 2021 г.). Физическая химия металлургических процессов (2-е изд.). Спрингер Чам. стр. 1–5, 390–391. дои : 10.1007/978-3-030-58069-8 . ISBN 978-3-030-58069-8 .
- ^ Брэди, Джордж Стюарт; Клаузер, Генри Р. и Ваккари, Джон А. (2002). Справочник материалов: энциклопедия для менеджеров, технических специалистов, менеджеров по закупкам и производству, техников и руководителей . МакГроу-Хилл Профессионал. стр. 1063–. ISBN 978-0-07-136076-0 . Проверено 18 марта 2011 г.
- ^ Зардиакас, Лайл Д.; Краай, Мэтью Дж. и Фриз, Ховард Л. (2006). Титан, ниобий, цирконий и тантал для медицинского и хирургического применения . АСТМ Интернешнл. стр. 21–. ISBN 978-0-8031-3497-3 . Проверено 18 марта 2011 г.
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Кальдераццо, Фаусто; Пампалони, Гвидо (январь 1992 г.). «Металлоорганические соединения 4 и 5 групп: степени окисления II и ниже» . Журнал металлоорганической химии . 423 (3): 307–328. дои : 10.1016/0022-328X(92)83126-3 .
- ^ Ма, Вэнь; Герберт, Ф. Уильям; Сенанаяке, Санджая Д.; Йылдыз, Бильге (9 марта 2015 г.). «Неравновесные степени окисления циркония на ранних стадиях окисления металлов» . Письма по прикладной физике . 106 (10). дои : 10.1063/1.4914180 . ISSN 0003-6951 .
- ^ Jump up to: а б «Цирконий» . AZoM.com. 2008. Архивировано из оригинала 26 января 2009 г. Проверено 17 марта 2008 г.
- ^ Готье, В.; Деттенвангер, Ф.; Шютце, М. (10 апреля 2002 г.). «Окислительное поведение γ-TiAl, покрытого тепловыми барьерами из диоксида циркония». Интерметаллики . 10 (7): 667–674. дои : 10.1016/S0966-9795(02)00036-5 .
- ^ Кинан, ПК (1954). «Классификация звезд S-типа». Астрофизический журнал . 120 : 484–505. Бибкод : 1954ApJ...120..484K . дои : 10.1086/145937 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Опика, Марк М.; Талмы, Инна Г.; Вучина, Эрик Дж.; Зайкоски, Джеймс А.; Кози, Сэмюэл Дж. (октябрь 1999 г.). «Механические, термические и окислительные свойства тугоплавких соединений гафния и циркония» . Журнал Европейского керамического общества . 19 (13–14): 2405–2414. дои : 10.1016/S0955-2219(99)00129-6 .
- ^ Пульс, Манфред П. Влияние водорода и гидридов на целостность компонентов циркониевых сплавов . Спрингер Лондон. дои : 10.1007/978-1-4471-4195-2 .
- ^ Рукетт, Дж.; Хейнс, Дж.; Борнан, В.; Пинтард, М.; Папет, доктор философии; Буске, К.; Концевич, Л.; Горелли, ФА; Халл, С. (23 июля 2004 г.). «Настройка давления морфотропной фазовой границы в пьезоэлектрическом цирконате-титанате свинца» . Физический обзор B . 70 (1). дои : 10.1103/PhysRevB.70.014108 . ISSN 1098-0121 .
- ^ Паспорт безопасности материала для Duratec 400, DuBois Chemicals, Inc.
- ^ Уилкинсон, Г .; Бирмингем, Дж. М. (1954). «Бис-циклопентадиенильные соединения Ti, Zr, V, Nb и Ta». Журнал Американского химического общества . 76 (17): 4281–4284. дои : 10.1021/ja01646a008 . ; Руи, А. Морин (19 апреля 2004 г.). «Приходит цирконийорганическая химия» . Новости химии и техники . 82 (16): 36–39. doi : 10.1021/cen-v082n016.p036 . ISSN 0009-2347 . Проверено 17 марта 2008 г.
- ^ Уэйлс, ПК и Вейголд, Х. (1970). «Гидридокомплексы циркония I. Получение». Журнал металлоорганической химии . 24 (2): 405–411. дои : 10.1016/S0022-328X(00)80281-8 .
- ^ Харт Д.В. и Шварц Дж. (1974). «Гидроцирконирование. Органический синтез через цирконийорганические интермедиаты. Синтез и перегруппировка комплексов алкилциркония(IV) и их реакция с электрофилами». Журнал Американского химического общества . 96 (26): 8115–8116. дои : 10.1021/ja00833a048 .
- ^ Jump up to: а б Кребс, Роберт Э. (1998). История и использование химических элементов нашей Земли . Вестпорт, Коннектикут: Greenwood Press. стр. 98–100 . ISBN 978-0-313-30123-0 .
- ^ Хедрик, Джеймс Б. (1998). "Цирконий". Цены на металлы в США до 1998 г. (PDF) . Геологическая служба США. стр. 175–178 . Проверено 26 февраля 2008 г.
- ^ «Изысканная керамика – цирконий» . Компания Kyocera Inc.
- ^ Косанке, Кеннет Л.; Косанке, Бонни Дж. (1999), «Генерация пиротехнической искры» , Журнал пиротехники : 49–62, ISBN 978-1-889526-12-6
- ^ Гиллон, Люк (1979). Атомная энергетика под вопросом , Жамблу Дюкюло, французское издание.
- ^ Мейер, С.М.; Гупта, ДК (1994). «Эволюция термобарьерных покрытий в газотурбинных двигателях». Журнал техники газовых турбин и энергетики . 116 : 250–257. дои : 10.1115/1.2906801 . S2CID 53414132 .
- ^ Эллисон, SW «37-я совместная конференция и выставка AIAA/ASME/SAE/ASEE по двигательной технике» (PDF) . Совместная конференция AIAA/ASME/SAE/ASEE по двигательной технике .
- ^ Jump up to: а б Кларк, Стивен (01 ноября 2023 г.). «После десятилетий мечтаний коммерческий космический самолет почти готов к полету» . Арс Техника . Проверено 3 ноября 2023 г.
- ^ Материалы АТИ. «Zircadyne® 702/705 в перекиси водорода» (PDF) . материалы . Проверено 3 ноября 2023 г.
- ^ Jump up to: а б с д и Ли ДБН, Робертс М., Блюхель К.Г., Оделл Р.А. (2010)Цирконий: Биомедицинские и нефрологические применения. ASAIO J 56 (6): 550–556.
- ^ Эш С.Р. Сорбенты в лечении уремии: короткая история и большое будущее. 2009 Семин Наберите 22: 615–622
- ^ Куман, Джерун Питер (20 марта 2024 г.). «Возрождение сорбентов в лечении хронического диализа» . Семинары по диализу . дои : 10.1111/sdi.13203 . ISSN 0894-0959 .
- ^ Ингельфингер, Джули Р. (2015). «Новая эра лечения гиперкалиемии?». Медицинский журнал Новой Англии . 372 (3): 275–7. дои : 10.1056/NEJMe1414112 . ПМИД 25415806 .
- ^ Ладен, Карл (4 января 1999 г.). Антиперспиранты и дезодоранты . ЦРК Пресс. стр. 137–144. ISBN 978-1-4822-2405-4 .
- ^ Jump up to: а б Шредер, Генри А.; Баласса, Джозеф Дж. (май 1966 г.). «Аномальные микроэлементы у человека: цирконий». Журнал хронических болезней . 19 (5): 573–586. дои : 10.1016/0021-9681(66)90095-6 . ПМИД 5338082 .
- ^ "Цирконий". Международные карты химической безопасности . Международная организация труда. Октябрь 2004 года . Проверено 30 марта 2008 г.
- ^ Цирконий и его соединения 1999. Сборник МАК по охране труда и технике безопасности. 224–236
- ^ «Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям – соединения циркония (в виде Zr)» . CDC . Проверено 27 ноября 2015 г.
- ^ toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/f?./temp/~EHRbeW:2
- ^ «Информационный бюллетень ANL о здоровье человека: цирконий (октябрь 2001 г.)» (PDF) . Аргоннская национальная лаборатория . Проверено 15 июля 2020 г.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Подкаст «Химия в своем элементе» (MP3) от химического общества Королевского Мира химии : Цирконий
- Цирконий в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)