✖


Jump to content

Четырехокись осмия

(Перенаправлено с Осмиевой кислоты )
Четырехокись осмия
Палочная модель тетроксида осмия
Stick model osmium tetroxide
Шариковая модель четырехокиси осмия.
Ball and stick model of osmium tetroxide
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
Тетраоксид осмия
Систематическое название ИЮПАК
Тетраоксоосмий
Другие имена
Оксид осмия(VIII)
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
КЭБ
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.040.038 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 244-058-7
МеШ Осмий+тетроксид
номер РТЭКС
  • 1140000 руб.
НЕКОТОРЫЙ
Число И 2471
Характеристики
OsO 4
Молярная масса 254,23   г/моль
Появление Белое летучее твердое вещество
Запах Едкий, хлороподобный
Плотность 4,9   г/см 3 [1]
Температура плавления 40,25 ° С (104,45 ° F; 313,40 К)
Точка кипения 129.7 [2] ° С (265,5 ° F; 402,8 К)
5,70   г/100   мл (10 °С)
6,23   г/100   мл (25 °С)
Растворимость Растворим в большинстве органических растворителей, гидроксиде аммония , оксихлориде фосфора.
Растворимость в CCl 4 375   г/100   мл
Давление пара 7   мм рт.ст. (20 °С) [3]
Структура [4]
Моноклиника, мС20
С2/с
а = 9,379 Å , b = 4,515 Å , c = 8,630 Å
α = 90°, β = 116,58°, γ = 90°
326,8 Å 3
4
четырехгранный
Опасности
СГС Маркировка :
GHS05: Коррозионное веществоGHS06: Токсично
Опасность
Х300 , Х310 , Х314 , Х330
P260 , P262 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P310 , P301+P330+P331 , P302+P350 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , П310 , П320 , П321 , П322 , П330 , П361 , П363 , П403+П233 , П405 , П501
NFPA 704 (огненный алмаз)
Четырехцветный бриллиант NFPA 704Здоровье 3: Кратковременное воздействие может привести к серьезным временным или остаточным травмам. Например, газообразный хлорВоспламеняемость 0: Не горит. Например, водаНестабильность 1: Обычно стабилен, но может стать нестабильным при повышенных температурах и давлениях. Например, кальцийОсобая опасность OX: Окислитель. Например, перхлорат калия
3
0
1
БЫК
Летальная доза или концентрация (LD, LC):
1316   мг/м 3 (кролик, 30   мин)
423   мг/м 3 (полный привод, 4   часа)
423   мг/м 3 (мышь, 4   часа) [5]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
ПЭЛ (допустимо)
СВВ 0,002   мг/м 3 [3]
РЕЛ (рекомендуется)
СВВ 0,002   мг/м 3 (0,0002   ppm) ST 0,006   мг/м 3 (0,0006   частей на миллион) [3]
IDLH (Непосредственная опасность)
1 мг/м 3 [3]
Паспорт безопасности (SDS) КМГС 0528
Родственные соединения
Другие катионы
Четырехокись рутения
Четырехокись гассия
Родственные осмия оксиды
Оксид осмия(IV)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Четырехокись осмия (также оксид осмия (VIII) ) представляет собой химическое соединение с формулой OsO 4 . Это соединение примечательно множеством применений, несмотря на его токсичность и редкость осмия . Он также обладает рядом необычных свойств, одно из которых заключается в том, что это твердое вещество летучее . Соединение бесцветно, но большинство образцов имеют желтый цвет. [6] Скорее всего, это связано с наличием примеси OsO 2 желто-коричневого цвета. [7] В биологии его свойство связываться с липидами сделало его широко используемым красителем в электронной микроскопии.

Физические свойства

[ редактировать ]
Кристаллическая структура OsO 4 [4]

Оксид осмия(VIII) образует моноклинные кристаллы. [4] [8] Имеет характерный резкий запах, напоминающий хлор . Название элемента « осмий» происходит от слова «osme» , что по-гречески означает «запах» . OsO 4 летуч: он сублимирует при комнатной температуре . Он растворим в широком спектре органических растворителей. Умеренно растворим в воде, с которой обратимо реагирует с образованием осмиевой кислоты (см. ниже). [9] Чистый оксид осмия (VIII), вероятно, бесцветен; [10] Было высказано предположение, что его желтый оттенок обусловлен примесями диоксида осмия (OsO 2 ). [11] Молекула четырехокиси осмия тетраэдрическая и, следовательно, неполярная. Эта неполярность помогает OsO 4 проникать через заряженные клеточные мембраны.

Структура и электронная конфигурация

[ редактировать ]

Осмий OsO 4 ; имеет степень окисления VIII однако металл не обладает соответствующим зарядом 8+, поскольку связь в соединении носит в основном ковалентный характер ( энергия ионизации, необходимая для образования формального заряда 8+, также намного превышает энергии, доступные в обычных химических реакциях). Атом осмия имеет двойные связи с четырьмя оксидными лигандами , в результате чего образуется 16-электронный комплекс . Он изоэлектронен ионам перманганата и хромата . [ нужна ссылка ]

Синтез

[ редактировать ]

OsO 4 образуется медленно, когда порошок осмия реагирует с O 2 при температуре окружающей среды. Реакция сыпучего вещества требует нагрева до 400 °С. [12]

Реакции

[ редактировать ]

Окисление алкенов

[ редактировать ]

Алкены присоединяются к OsO 4 с образованием диолатов , которые гидролизуются до цис -диолов. Конечный процесс называется дигидроксилированием. Это происходит через реакцию циклоприсоединения [3 + 2] между OsO 4 и алкеном с образованием промежуточного сложного эфира осмата, который быстро гидролизуется с образованием вицинального диола . Поскольку атомы кислорода добавляются согласованно, в результате получается цис -стереохимия .

Идеализированное изображение цис-дигидроксилирования алкенов.

OsO 4 дорог и очень токсичен, что делает его непривлекательным реагентом для использования в стехиометрических количествах. Однако его реакции становятся каталитическими за счет добавления реоксидантов для повторного окисления побочного продукта Os (VI) обратно в Os (VIII). Типичные реагенты включают H 2 O 2 ( гидроксилирование по Миласу ), N-оксид N-метилморфолина ( дигидроксилирование по Апджону ) и K 3 Fe(CN) 6 /вода. Эти реоксиданты сами по себе не реагируют с алкенами. В качестве катализаторов можно использовать и другие соединения осмия, в том числе соли осмата(VI) ([OsO 2 (OH) 4 )] 2− и гидрат трихлорида осмия (OsCl 3 · x H 2 O). Эти виды окисляются до осмия (VIII) в присутствии таких окислителей. [13]

Основания Льюиса, такие как третичные амины и пиридины, увеличивают скорость дигидроксилирования. Это «лигандное ускорение» возникает за счет образования аддукта OsO 4 L, который быстрее присоединяется к алкену. Если амин хиральный, то дигидроксилирование может протекать с энантиоселективностью (см. Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу ). [14] OsO 4 не реагирует с большинством углеводов. [15]

Процесс можно расширить, чтобы получить два альдегида при окислении Лемье-Джонсона , в котором периодат используется для расщепления диола и регенерации каталитической загрузки OsO 4 . Этот процесс эквивалентен озонолизу .

Координационная химия

[ редактировать ]
Структура OsO 3 (Nt-Bu) (кратные связи явно не показаны), иллюстрирующая тип оксоимида осмия (VIII), который присоединяет алкены на пути к аминоспирту. [16]

OsO 4 представляет собой кислоту Льюиса и мягкий окислитель. Он реагирует с водным раствором щелочи с образованием перосмат-аниона OsO.
4 (ОН) 2−
2 . [17] Этот вид легко восстанавливается до осмат -аниона OsO.
2 (О) 2−
4 .

Когда основание Льюиса представляет собой амин , также образуются аддукты. Таким образом, OsO 4 может храниться в виде осмета , в котором OsO 4 находится в комплексе с уротропином . Осмет можно растворить в тетрагидрофуране (ТГФ) и разбавить водным буферным раствором, чтобы получить разбавленный (0,25%) рабочий раствор OsO 4 . [18]

С трет-BuNH 2 имидопроизводное образуется :

OsO 4 + Me 3 CNH 2 → OsO 3 (NCMe 3 ) + H 2 O

Аналогично с NH 3 получается нитридный комплекс :

OsO 4 + NH 3 + КОН → K[Os(N)O 3 ] + 2 H 2 O

[Os(N)O 3 ] − анион изоэлектронен и изоструктурен OsO 4 .

OsO 4 хорошо растворим в трет-бутиловом спирте . В растворе он легко восстанавливается водородом до металлического осмия. Суспендированный металлический осмий можно использовать для катализа гидрирования широкого спектра органических химикатов, содержащих двойные или тройные связи.

OsO 4 + 4 H 2 → Os + 4 H 2 O

OsO 4 подвергается «восстановительному карбонилированию» монооксидом углерода в метаноле при 400 К и 200 сбар с образованием треугольного кластера Os 3 (CO) 12 :

3 OsO 4 + 24 CO → Os 3 (CO) 12 + 12 CO 2 [12]

Оксофториды

[ редактировать ]

Осмий образует несколько оксофторидов, все из которых очень чувствительны к влаге.Фиолетовый цис -OsO 2 F 4 образуется при 77 К в безводном растворе HF : [19]

OsO 4 + 2 KrF 2 → цис -OsO 2 F 4 + 2 Kr + O 2

OsO 4 также реагирует с F 2 с образованием желтого OsO 3 F 2 : [20]

2OsO4 2F2 2 → 2OsO3F2 F + O2 +

OsO 4 реагирует с одним эквивалентом [Me 4 N]F при 298 К и с 2 эквивалентами при 253 К: [12]

OsO 4 + [Me 4 N]F → [Me 4 N][OsO 4 F]
OsO 4 + 2 [Me 4 N]F → [Me 4 N] 2 [ цис -OsO 4 F 2 ]

Использование

[ редактировать ]

Органический синтез

[ редактировать ]

В органическом синтезе OsO 4 широко используется для окисления алкенов до вицинальных диолов путем присоединения двух гидроксильных групп с одной и той же стороны ( син-присоединение ). См. реакцию и механизм выше. Эту реакцию можно сделать как каталитической ( дигидроксилирование Апджона ), так и асимметричной ( асимметричное дигидроксилирование Шарплесса ).

Оксид осмия (VIII) также используется в каталитических количествах при оксиаминировании Шарплесса с получением вицинальных аминоспиртов.

В сочетании с периодатом натрия OsO 4 используется для окислительного расщепления алкенов ( окисление Лемье-Джонсона ), когда периодат служит как для расщепления диола, образующегося в результате дигидроксилирования, так и для повторного окисления OsO 3 обратно в OsO 4 . Чистая трансформация идентична трансформации, происходящей при озонолизе . Ниже приведен пример полного синтеза изостевиола. [21]

Биологическое окрашивание

[ редактировать ]

OsO 4 — широко используемый краситель , используемый в просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) для обеспечения контрастности изображения. [22] Этот метод окрашивания также может быть известен в литературе как ОТО. [23] [24] (осмий-тиокарбогидразид-осмий) метод или пропитка осмием [25] техника или просто как окрашивание осмием. В качестве липидного пятна он также полезен в сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) в качестве альтернативы напылению . Он внедряет тяжелый металл непосредственно в клеточные мембраны, создавая высокую скорость рассеяния электронов без необходимости покрытия мембраны слоем металла, который может скрыть детали клеточной мембраны. При окрашивании плазматической мембраны оксид осмия (VIII) связывает головные области фосфолипидов , создавая тем самым контраст с соседней протоплазмой (цитоплазмой). Кроме того, оксид осмия(VIII) также используется для фиксации биологических образцов в сочетании с HgCl 2 . Его способности к быстрому убийству используются для быстрого убийства живых особей, таких как простейшие. OsO 4 стабилизирует многие белки, превращая их в гели без разрушения структурных особенностей. Тканевые белки, стабилизированные OsO 4 , не коагулируются спиртами при дегидратации. [15] Оксид осмия (VIII) также используется в качестве красителя для липидов в оптической микроскопии. [26] OsO 4 также окрашивает роговицу человека (см. соображения безопасности ).

Образец клеток, фиксированный/окрашенный четырехокисью осмия (черный), залитой в эпоксидную смолу (янтарный). Клетки черные в результате воздействия четырехокиси осмия.

Полимерное окрашивание

[ редактировать ]

Его также преимущественно используют для окрашивания сополимеров , наиболее известным примером являются блок-сополимеры, где можно окрасить одну фазу, чтобы показать микроструктуру материала . Например, блок-сополимеры стирола и бутадиена имеют центральную полибутадиеновую цепь с полистироловыми концевыми концами. При обработке OsO 4 бутадиеновая матрица реагирует преимущественно и таким образом поглощает оксид. Присутствия тяжелого металла достаточно, чтобы заблокировать электронный луч, поэтому домены полистирола отчетливо видны в тонких пленках в ПЭМ .

Переработка осмиевой руды

[ редактировать ]

OsO 4 является промежуточным продуктом при извлечении осмия из руд. Осмийсодержащие остатки обрабатывают пероксидом натрия (Na 2 O 2 ) с образованием Na 2 [OsO 4 (OH) 2 растворимого ). При воздействии хлора эта соль дает OsO 4 . На заключительных стадиях переработки сырой OsO 4 растворяют в спиртовом NaOH с образованием Na 2 [OsO 2 (OH) 4 ), который при обработке NH 4 Cl дает (NH 4 ) 4 [OsO 2 Cl 2 ]. Эта соль восстанавливается под водородом с образованием осмия. [9]

Аддукт бакминстерфуллерена

[ редактировать ]

OsO 4 позволил подтвердить модель футбольного мяча бакминстерфуллерена , 60-атомного углерода аллотропа . Аддуктом ) , образовавшимся из производного OsO 4 , стал C 60 OsO 4 )(4 трет - бутилпиридин 2 ( - . Аддукт нарушил симметрию фуллерена, что позволило провести кристаллизацию и подтвердить структуру C 60 с помощью рентгеновской кристаллографии . [27]

Лекарство

[ редактировать ]

Единственное известное клиническое применение тетраоксида осмия — для лечения артрита. [28] Отсутствие сообщений о долгосрочных побочных эффектах от местного применения тетроксида осмия (OsO 4 ) позволяет предположить, что осмий сам по себе может быть биосовместимым , хотя это зависит от вводимого соединения осмия.

Соображения безопасности

[ редактировать ]
Этикетка с предупреждением о яде

OsO 4 необратимо окрашивает роговицу человека , что может привести к слепоте. Допустимый предел воздействия оксида осмия(VIII) (средневзвешенное по времени за 8 часов) составляет 2 мкг/м. 3 . [8] Оксид осмия(VIII) может проникать через пластик и упаковку пищевых продуктов, поэтому его следует хранить в стеклянной упаковке в холодильнике. [15]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ «Тетроксид осмия ICSC: 0528» . Инхим.
  2. ^ Кода, Ёсио (1986). «Температуры кипения и идеальные растворы тетраоксидов рутения и осмия». Журнал Химического общества, Химические коммуникации . 1986 (17): 1347–1348. дои : 10.1039/C39860001347 .
  3. ^ Jump up to: а б с д Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0473» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ Jump up to: а б с Кребс, Б.; Хассе, К.Д. (1976). «Уточнения кристаллических структур KTcO 4 , KReO 4 и OsO 4 . Длины связей в тетраэдрических оксо-анионах и оксидах d 0 Переходные металлы». Acta Crystallographica B. 32 ( 5): 1334–1337. Bibcode : 1976AcCrB..32.1334K . doi : 10.1107/S056774087600530X .
  5. ^ «Тетроксид осмия (как Os)» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ^ Джиролами, Грегори (2012). «Осмий весит» . Природная химия . 4 (11): 954. Бибкод : 2012НатЧ...4..954Г . дои : 10.1038/nchem.1479 . ПМИД   23089872 .
  7. ^ Коттон и Уилкинсон, Передовая неорганическая химия, стр.1002.
  8. ^ Jump up to: а б «Тетроксид осмия (как Os)» . Документация по концентрациям, непосредственно опасным для жизни или здоровья (IDLH) . Центры по контролю заболеваний. 2 ноября 2018 г.
  9. ^ Jump up to: а б Томпсон, М. «Тетроксид осмия (OsO 4 )» . Бристольский университет . Проверено 7 апреля 2012 г.
  10. ^ Батлер, И.С.; Харрод, Дж. Ф. (1989). Неорганическая химия: принципы и приложения . Бенджамин/Каммингс. п. 343. ИСБН  978-0-8053-0247-9 . Проверено 7 апреля 2012 г.
  11. ^ Коттон, ФА (2007). Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Дели, Индия: Дж. Уайли. п. 1002. ИСБН  978-81-265-1338-3 .
  12. ^ Jump up to: а б с Хаускрофт, CE; Шарп, АГ (2004). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис Холл. стр. 671–673, 710. ISBN.  978-0-13-039913-7 .
  13. ^ Огино, Ю.; Чен, Х.; Квонг, Х.-Л.; Шарплесс, КБ (1991). «О сроках гидролиза/реокисления при катализируемом осмием асимметричном дигидроксилировании олефинов с использованием феррицианида калия в качестве реокислителя». Буквы тетраэдра . 32 (32): 3965–3968. дои : 10.1016/0040-4039(91)80601-2 .
  14. ^ Беррисфорд, диджей; Болм, К.; Шарплесс, КБ (1995). «Лиганд-ускоренный катализ». Angewandte Chemie, международное издание . 34 (10): 1059–1070. дои : 10.1002/anie.199510591 .
  15. ^ Jump up to: а б с Хаят, Массачусетс (2000). Принципы и методы электронной микроскопии: биологические приложения . Издательство Кембриджского университета. стр. 45–61. ISBN  0-521-63287-0 .
  16. ^ Брайан С. Макгиллиган; Джон Арнольд; Джеффри Уилкинсон; Билкис Хусейн-Бейтс; Майкл Б. Херстхаус (1990). «Реакции димезитилдиоксо-осмия(VI) с донорными лигандами. Реакции MO 2 (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 , M = Os или Re, с оксидами азота. Рентгеновские кристаллические структуры [ 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 N 2 ] + [OsO 2 (ONO 2 ) 2 (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 )] – , OsO(NBu т )(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 , OsO 3 (NBu т ) и ReO 3 [N(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 ]». J. Chem. Soc., Dalton Trans. (8): 2465–2475. doi : 10.1039/DT9900002465 .
  17. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN  978-0-08-037941-8 .
  18. ^ Кирнан, Дж. А. «Re: «Утилизация» «отходов» тетраоксида осмия » . Кафедра анатомии и клеточной биологии Университета Западного Онтарио.
  19. ^ Кристе, КО; Диксон, Д.А.; Мак, Х.Г.; Оберхаммер, Х.; Пажлот, А.; Сандерс, JCP; Шробильген, Г.Дж. (1993). «Тетрафторид осмия диоксид, цис -OsO 2 F 4 ». Журнал Американского химического общества . 115 (24): 11279–11284. дои : 10.1021/ja00077a029 .
  20. ^ Коттон, ЮАР (1997). Химия драгоценных металлов . Лондон: Чепмен и Холл. ISBN  0-7514-0413-6 .
  21. ^ Снайдер, Б.Б.; Кисельгоф, Ю.Я.; Фоксман, Б.М. (1998). «Полный синтез (±)-изостевиола и (±)-Бейера-15-ен-3β,19-диола путем окислительной четырехкратной свободнорадикальной циклизации на основе марганца (III)». Журнал органической химии . 63 (22): 7945–7952. дои : 10.1021/jo981238x .
  22. ^ Боззола, Джей-Джей; Рассел, Л.Д. (1999). «Подготовка образцов к просвечивающей электронной микроскопии» . Электронная микроскопия: принципы и методы для биологов . Садбери, Массачусетс: Джонс и Бартлетт. стр. 21–31. ISBN  978-0-7637-0192-5 .
  23. ^ Селигман, Арнольд М.; Вассеркруг, Ханна Л.; Хэнкер, Джейкоб С. (1 августа 1966 г.). «Новый метод окрашивания (ОТО) для усиления контрастности липидсодержащих мембран и капель в ткани, фиксированной тетроксидом осмия осмиофильным тиокарбогидразидом (ТСН)» . Журнал клеточной биологии . 30 (2): 424–432. дои : 10.1083/jcb.30.2.424 . ISSN   0021-9525 . ПМК   2106998 . ПМИД   4165523 .
  24. ^ Унгер, Анн-Катрин; Нойяр, Ральф; Хоуз, Крис; Хаммел, Эрик (2020), Вакер, Ирен; Хаммел, Эрик; Бургольд, Штеффен; Шредер, Расмус (ред.), «Улучшение серийной блочной SEM с помощью компенсации фокусного заряда», Объемная микроскопия: многомасштабная визуализация с фотонами, электронами и ионами , Neuromethods, vol. 155, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Springer US, стр. 165–178, doi : 10.1007/978-1-0716-0691-9_9 , ISBN.  978-1-0716-0691-9 , S2CID   226563386
  25. ^ Тапиа, Хуан К.; Кастури, Нараянан; Хейворт, Кеннет; Шалек, Ричард; Лихтман, Джефф В.; Смит, Стивен Дж; Бьюкенен, Джоэнн (12 января 2012 г.). «Высококонтрастное блочное окрашивание нейрональной ткани для автоэмиссионной сканирующей электронной микроскопии» . Протоколы природы . 7 (2): 193–206. дои : 10.1038/nprot.2011.439 . ISSN   1754-2189 . ПМК   3701260 . ПМИД   22240582 .
  26. ^ Ди Сципион, Ф.; Раймондо, С.; Тос, П.; Геуна, С. (2008). «Простой протокол окрашивания залитой в парафин миелиновой оболочки оксидом осмия (VIII) для наблюдения под световым микроскопом». Микроскопические исследования и техника . 71 (7): 497–502. дои : 10.1002/jemt.20577 . ПМИД   18320578 . S2CID   9404999 .
  27. ^ Хокинс, Дж. М.; Мейер, А.; Льюис, штат Калифорния; Лорен, С.; Холландер, Ф.Дж. (1991). «Кристаллическая структура осмилированного C 60 : подтверждение каркаса футбольного мяча». Наука . 252 (5003): 312–313. Бибкод : 1991Sci...252..312H . дои : 10.1126/science.252.5003.312 . ПМИД   17769278 . S2CID   36255748 .
  28. ^ Шеппард, Х.; Диджей Уорд (1980). «Внутрисуставная осмиевая кислота при ревматоидном артрите: пятилетний опыт». Ревматология . 19 (1): 25–29. дои : 10.1093/ревматология/19.1.25 . ПМИД   7361025 .
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Osmium_tetroxide&oldid=1231741228"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: d920dcca6ab4e29b051187eaf07ef55e__1719697380
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/d9/5e/d920dcca6ab4e29b051187eaf07ef55e.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Osmium tetroxide - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)