Фосфор

Фосфор, ₁₅ Р
	Формы фосфора Восковой белый Светло-красный Темно-красный и фиолетовый Черный
Фосфор
Произношение	/ ˈ f ɒ s f ər ə s / ( ФОС -далеко )
Аллотропы	белый, красный, фиолетовый, черный и другие (см. Аллотропы фосфора )
Появление	белый, красный и фиолетовый имеют восковой оттенок, черный имеет металлический вид.
Стандартный атомный вес А р °(П)
	30.973 761 998 ± 0.000 000 005 ; 30,974 ± 0,001 ( сокращенно ) ;
Избыток
в земной коре	5,2 (кремний = 100)
Фосфор в таблице Менделеева
	кремний ← фосфор → сера
Атомный номер ( Z )	15
Группа	группа 15 (пниктогены)
Период	период 3
Блокировать	p-блок
Электронная конфигурация	[ Нет ] 3 секунды 2 3р 3
Электроны на оболочку	2, 8, 5
Физические свойства
Фаза в СТП	твердый
Температура плавления	белый: 317,3 К (44,15 °C, 111,5 °F) ; красный: ∼860 К (∼590 °C, ∼1090 °F)
Точка кипения	белый: 553,7 К (280,5 °C, 536,9 °F)
Точка сублимации	красный: ≈689,2–863 К (≈416–590 °C, ≈780,8–1094 °F) ; фиолетовый: 893 К (620 °C, 1148 °F)
Плотность (около комнатной температуры )	белый: 1,823 г/см 3 ; красный: ≈2,2–2,34 г/см 3 ; фиолетовый: 2,36 г/см 3 ; черный: 2,69 г/см 3
Теплота плавления	белый: 0,66 кДж/моль
Теплота испарения	белый: 51,9 кДж/моль
Молярная теплоемкость	белый: 23,824 Дж/(моль·К)
Атомные свойства
Стадии окисления	−3 , −2, −1, 0, +1, +2, +3 , +4, +5 (слабокислотный оксид )
Электроотрицательность	Шкала Полинга: 2,19.
Энергии ионизации	1-й: 1011,8 кДж/моль ; 2-й: 1907 кДж/моль ; 3-й: 2914,1 кДж/моль ; ( более ) ;
Ковалентный радиус	107±15 часов
Радиус Ван-дер-Ваальса	180 вечера
	Спектральные линии фосфора
Другие объекты недвижимости
Естественное явление	первобытный
Кристаллическая структура	α-белый: объемноцентрированная кубическая (bcc) ( cI232 )
Постоянная решетки	а = 1,869 нм (при 20 °С)
Кристаллическая структура	черный: орторомбический ( OS8 )
Константы решетки	а = 0,33137 нм ; б = 1,0477 нм ; c = 0,43755 нм (при 20 °C)
Теплопроводность	белый: 0,236 Вт/(м⋅К) ; черный: 12,1 Вт/(м⋅К)
Магнитный заказ	белый, красный, фиолетовый, черный: диамагнитный
Молярная магнитная восприимчивость	−20.8 × 10 −6 см 3 /mol (293 K)
Объемный модуль	белый: 5 ГПа ; красный: 11 ГПа
Номер CAS	7723-14-0 (красный) ; 12185-10-3 (белый)
История
Открытие	Хенниг Бранд (1669)
Признан элементом	Антуан Лавуазье (1777)
Изотопы фосфора v ; и ;
	Категория: Фосфор ; вид ; разговаривать ; редактировать ; \| ссылки

Фосфор — химический элемент ; он имеет символ P и атомный номер 15. Элементарный фосфор существует в двух основных формах: белом фосфоре и красном фосфоре , но из-за его высокой реакционной способности фосфор никогда не встречается в свободном виде на Земле. Его концентрация в земной коре составляет около одного грамма на килограмм (сравните медь — около 0,06 грамма). В минералах фосфор обычно встречается в виде фосфата .

Элементарный фосфор был впервые выделен в виде белого фосфора в 1669 году. В белом фосфоре атомы фосфора расположены в группах по 4 человека и обозначаются как P ₄ . Белый фосфор излучает слабое свечение при воздействии кислорода — отсюда и название, взятое из греческой мифологии, Φωσφόρος, означающее «носитель света» (латинский Люцифер ), относящееся к « Утренней звезде », планете Венера . Термин фосфоресценция , означающий свечение после освещения, происходит от фосфора, хотя сам фосфор не проявляет фосфоресценции: фосфор светится из-за окисления белого (но не красного) фосфора — процесса, который теперь называется хемилюминесценцией . Фосфор относится к пниктогенам вместе с азотом , мышьяком , сурьмой , висмутом и московием .

Фосфор является элементом, необходимым для поддержания жизни , в основном за счет фосфатов , соединений, содержащих фосфат-ион PO _4.³⁻. Фосфаты входят в состав ДНК , РНК , АТФ и фосфолипидов — сложных соединений, фундаментальных для клеток . человека Элементарный фосфор был впервые выделен из мочи , а костная зола была важным ранним источником фосфатов. Фосфатные шахты содержат окаменелости, поскольку фосфат присутствует в окаменелых отложениях останков и экскрементов животных. Низкие уровни фосфатов являются важным ограничением роста в ряде растительных экосистем. Подавляющее большинство добываемых соединений фосфора потребляется в качестве удобрений . Фосфат необходим для замены фосфора, который растения удаляют из почвы, и его годовая потребность растет почти в два раза быстрее, чем рост населения. Другие области применения включают фосфорорганические соединения в моющих средствах , пестицидах и нервно-паралитических агентах .

Характеристики

Аллотропы

Фосфор имеет несколько аллотропов , обладающих поразительно разнообразными свойствами. ^{[ 10 ]} Двумя наиболее распространенными аллотропами являются белый фосфор и красный фосфор. ^{[ 11 ]}

Как для чистого, так и для прикладного использования наиболее важным аллотропом является белый фосфор , часто сокращенно WP. Белый фосфор представляет собой мягкое воскообразное молекулярное твердое вещество, состоящее из P.
₄ тетраэдра . Это П
_4- тетраэдр также присутствует в жидком и газообразном фосфоре до температуры 800 ° C (1500 ° F; 1100 К), когда он начинает разлагаться на P.
₂ молекулы. ^{[ 12 ]} Характер связи в этом P
_4- тетраэдр можно описать сферической ароматичностью или кластерной связью, то есть электроны сильно делокализованы . Это было проиллюстрировано расчетами магнитно-индуцированных токов, сумма которых достигает 29 нА/Тл, что намного больше, чем в типичной ароматической молекуле бензола (11 нА/Тл). ^{[ 13 ]}

Кристаллические структуры некоторых аллотропов фосфора.

Белый

Красный

Фиолетовый

Черный

Белый фосфор существует в двух кристаллических формах: α (альфа) и β (бета). При комнатной температуре α-форма стабильна. Он более распространен, имеет кубическую кристаллическую структуру и при 195,2 К (-78,0 ° C) переходит в β-форму, имеющую гексагональную кристаллическую структуру. Эти формы различаются относительной ориентацией составляющих их тетраэдров P ₄ . ^{[ 14 ]}^{[ 15 ]}

Белый фосфор — наименее стабильный, наиболее реакционноспособный, наиболее летучий , наименее плотный и наиболее токсичный из аллотропов. Белый фосфор постепенно превращается в красный фосфор, ускоряемый светом и теплом. Образцы белого фосфора почти всегда содержат некоторое количество красного фосфора и поэтому кажутся желтыми. По этой причине состаренный или иным образом загрязненный белый фосфор (например, оружейный, а не лабораторный WP) также называют желтым фосфором. Белый фосфор легко воспламеняется и пирофорен (самовоспламеняется) на воздухе; под воздействием кислорода он слабо светится зеленым и синим в темноте. В результате автоокисления образцы обычно покрываются пентоксидом белого фосфора ( P
₄ Ох
₁₀ ): тетраэдры P ₄ , но с кислородом, внедренным между атомами фосфора и в вершинах. Белый фосфор является добавкой напалма , а характерный запах горения — чесночный. Белый фосфор нерастворим в воде, но растворим в сероуглероде. ^{[ 16 ]}

Термическое разложение P ₄ при 1100 К дает дифосфор P ₂ . Этот вид нестабилен в твердом или жидком состоянии. Димерная единица содержит тройную связь и аналогична N ₂ . Его также можно получить в качестве временного промежуточного продукта в растворе путем термолиза фосфорорганических реагентов-предшественников. ^{[ 17 ]} При еще более высоких температурах P ₂ диссоциирует на атомарный P. ^{[ 16 ]}

Свойства некоторых аллотропов фосфора ^{[ 10 ]}^{[ 18 ]}
Форма	белый(α)	белый(β)	красный	фиолетовый	черный
Симметрия	Тело-центрированное кубический	Триклиника	Аморфный	Моноклиника	орторомбический
Символ Пирсона		ап24		МП84	ОС8
Космическая группа	мне 4 3м	П 1 №2		P2/c № 13	КМЦ №64
Плотность (г/см ³)	1.828	1.88	~2.2	2.36	2.69
Запрещенная зона (эВ)	2.1		1.8	1.5	0.34
Показатель преломления	1.8244			2.6	2.4

Красный фосфор имеет полимерную структуру. Его можно рассматривать как производное P _{4 ,} в котором одна связь PP разрывается и образуется еще одна связь с соседним тетраэдром, в результате чего образуются цепочки молекул P _21, связанные силами Ван-дер-Ваальса . ^{[ 19 ]} Красный фосфор может образоваться при нагревании белого фосфора до 250 °C (482 °F) или при воздействии на белый фосфор солнечного света. ^{[ 20 ]} Фосфор после такой обработки аморфен . При дальнейшем нагревании этот материал кристаллизуется. В этом смысле красный фосфор не является аллотропом, а скорее промежуточной фазой между белым и фиолетовым фосфором, и большинство его свойств имеют диапазон значений. Например, свежеприготовленный ярко-красный фосфор обладает высокой реакционной способностью и воспламеняется при температуре около 300 ° C (572 ° F). ^{[ 21 ]} хотя он более стабилен, чем белый фосфор, который воспламеняется при температуре около 30 ° C (86 ° F). ^{[ 22 ]} При длительном нагревании или хранении цвет темнеет (см. изображения в инфобоксе); полученный продукт более стабилен и не воспламеняется самопроизвольно на воздухе. ^{[ 23 ]}

Фиолетовый фосфор — это форма фосфора, которую можно получить путем отжига красного фосфора в течение суток при температуре выше 550 °C. В 1865 году Хитторф обнаружил, что при перекристаллизации фосфора из расплавленного свинца получается красно-фиолетовая форма. Поэтому эту форму иногда называют «фосфором Гитторфа» (или фиолетовым, или α-металлическим фосфором). ^{[ 18 ]}

Черный фосфор является наименее реакционноспособным аллотропом и термодинамически стабильной формой при температуре ниже 550 ° C (1022 ° F). Он также известен как β-металлический фосфор и имеет структуру, несколько напоминающую структуру графита . ^{[ 24 ]}^{[ 25 ]} Его получают путем нагревания белого фосфора под высоким давлением (около 12 000 стандартных атмосфер или 1,2 гигапаскаля). Его также можно производить в условиях окружающей среды, используя в качестве катализаторов соли металлов, например ртути. ^{[ 26 ]} По внешнему виду, свойствам и структуре он напоминает графит , поскольку он черный и чешуйчатый, является проводником электричества и имеет сморщенные листы связанных атомов. ^{[ 27 ]}

Другая форма, алый фосфор, получается путем испарения раствора белого фосфора в сероуглероде на солнечном свете . ^{[ 18 ]}

Хемилюминесценция

При первом выделении было замечено, что зеленое свечение, исходящее от белого фосфора, какое-то время сохранялось в закрытой банке, но затем прекращалось. Роберт Бойль в 1680-х годах приписал это «ослаблению» воздуха. Фактически этот процесс вызван реакцией фосфора с кислородом воздуха; в герметичном контейнере этот процесс в конечном итоге прекратится, когда весь кислород в контейнере будет израсходован. К XVIII веку было известно, что в чистом кислороде фосфор вообще не светится; ^{[ 28 ]} существует только диапазон парциальных давлений , при которых это происходит. Для ускорения реакции при более высоких давлениях можно применить тепло. ^{[ 29 ]}

В 1974 году свечение объяснили Р. Дж. ван Зи и А. Ю. Хан. ^{[ 30 ]}^{[ 31 ]} На поверхности твердого (или жидкого) фосфора происходит реакция с кислородом, образующая короткоживущие молекулы HPO и P.
₂2О
₂ , что оба излучают видимый свет. Реакция протекает медленно, и для возникновения люминесценции требуется лишь очень небольшое количество промежуточных продуктов, поэтому в закрытой банке свечение продолжается дольше.

С момента своего открытия люминофоры и фосфоресценция широко использовались для описания веществ, которые светятся в темноте, не горя. Хотя термин фосфоресценция происходит от фосфора, реакция, которая придает фосфору его свечение, правильно называется хемилюминесценцией (светление в результате холодной химической реакции), а не фосфоресценцией (переизлучение света, который ранее падал на вещество и возбуждал его). ^{[ 32 ]}

изотопы

Известно 22 изотопа фосфора. ^{[ 33 ]} начиная от ²⁶
П к ⁴⁷
П. ^{[ 34 ]} Только ³¹
P стабилен и поэтому присутствует в 100% концентрации. Полуцелый ядерный спин и высокое содержание ³¹P делает спектроскопию ЯМР фосфора-31 очень полезным аналитическим инструментом при исследовании фосфорсодержащих образцов.

Два радиоактивных изотопа фосфора имеют период полураспада, подходящий для биологических научных экспериментов. Это:

³²
P , бета -излучатель (1,71 МэВ) с периодом полураспада 14,3 дня, который обычно используется в лабораториях медико-биологических наук, в первую очередь для производства меченых ДНК и РНК зондов , например, для использования в Нозерн-блоттинге или Саузерн-блоттинге .
³³
P , бета-излучатель (0,25 МэВ) с периодом полураспада 25,4 дня. Он используется в лабораториях медико-биологических наук в приложениях, где более низкие энергетические бета-излучения выгодны, например, при секвенировании ДНК .

Бета-частицы высокой энергии из ³²
P проникает в кожу, роговицу и любые ³²
При проглатывании, вдыхании или абсорбции фосфор легко включается в кости и нуклеиновые кислоты . По этим причинам Управление по охране труда в США и аналогичные учреждения в других развитых странах нуждаются в персонале, работающем с ³²
P надевайте лабораторные халаты, одноразовые перчатки и защитные очки для защиты глаз и избегайте работы непосредственно над открытыми контейнерами. мониторинг Также необходим загрязнения персонала, одежды и поверхностей. Экранирование требует особого внимания. Высокая энергия бета-частиц приводит к вторичному излучению рентгеновских лучей посредством тормозного излучения (тормозное излучение) в плотных экранирующих материалах, таких как свинец. Поэтому излучение необходимо экранировать материалами низкой плотности, такими как акрил или другой пластик, водой или (когда прозрачность не требуется) даже деревом. ^{[ 35 ]}

возникновение

Вселенная

В 2013 году астрономы обнаружили фосфор в Кассиопее А , что подтвердило, что этот элемент вырабатывается в сверхновых как побочный продукт нуклеосинтеза сверхновых . Соотношение фосфора и железа в материале остатков сверхновой может быть в 100 раз выше, чем во Млечном Пути в целом. ^{[ 36 ]}

В 2020 году астрономы проанализировали данные ALMA и ROSINA из массивной области звездообразования AFGL 5142, чтобы обнаружить фосфорсодержащие молекулы и выяснить, как они переносятся кометами на раннюю Землю. ^{[ 37 ]}^{[ 38 ]}

Корка и органические источники

Фосфор имеет концентрацию в земной коре около одного грамма на килограмм (сравните медь — около 0,06 грамма). В природе он не встречается в свободном виде, но широко распространен во многих минералах , обычно в виде фосфатов. ^{[ 11 ]} Неорганический фосфорит , который частично состоит из апатита (группа минералов, обычно представляющая собой фторид (гидроксид) триортофосфата пентакальция), сегодня является основным коммерческим источником этого элемента. По данным Геологической службы США (USGS) , около 50 процентов мировых запасов фосфора находятся в амазигских странах, таких как Марокко , Алжир и Тунис . ^{[ 39 ]} 85% разведанных запасов Земли находятся в Марокко, а меньшие месторождения находятся в Китае , России , ^{[ 40 ]} Флорида , Айдахо , Теннесси , Юта и другие места. ^{[ 41 ]} Олбрайт и Уилсон в Великобритании и их завод в Ниагарском водопаде , например, в 1890-х и 1900-х годах использовали фосфатную руду из Теннесси, Флориды и Иль-дю-Коннетабля ( гуано источники фосфата на островах ); к 1950 году они использовали фосфориты в основном из Теннесси и Северной Африки. ^{[ 42 ]}

Органические источники, а именно моча , костная зола и (во второй половине 19 века) гуано , исторически имели важное значение, но имели лишь ограниченный коммерческий успех. ^{[ 43 ]} Поскольку моча содержит фосфор, она обладает удобряющими свойствами, которые до сих пор используются в некоторых странах, включая Швецию , с использованием методов повторного использования экскрементов . С этой целью мочу можно использовать в качестве удобрения в чистом виде или в составе смеси с водой в виде сточных вод или осадков сточных вод .

Соединения

Фосфор(V)

Тетраэдрическая структура P ₄ O ₁₀ и P ₄ S ₁₀

Наиболее распространенными соединениями фосфора являются производные фосфата (PO ₄³⁻), тетраэдрический анион. ^{[ 44 ]} Фосфат — это сопряженное основание фосфорной кислоты, которое производится в огромных масштабах для использования в удобрениях. Будучи трипротной, фосфорная кислота ступенчато превращается в три сопряженных основания:

H ₃ PO ₄ + H ₂ O ⇌ H ₃ O ⁺ + Н ₂ ПО ₄⁻ К _а1 = 7,25×10 ⁻³

Н ₂ ПО ₄⁻ + Н ₂ О ⇌ Н ₃ О ⁺ + ГПО ₄²⁻ К _а2 = 6,31×10 ⁻⁸

ГПО ₄²⁻ + Н ₂ О ⇌ Н ₃ О ⁺ + ПО ₄³⁻ К _а3 = 3,98×10 ⁻¹³

Фосфат проявляет склонность к образованию цепочек и колец, содержащих связи POP. Известны многие полифосфаты, в том числе АТФ . Полифосфаты возникают в результате дегидратации гидрофосфатов, таких как HPO _4.²⁻ и H ₂ PO ₄⁻. Например, промышленно важный пентатрифосфат натрия (также известный как триполифосфат натрия , STPP) производится в промышленных масштабах в мегатоннах с помощью этой реакции конденсации :

2 Na ₂ HPO ₄ + NaH ₂ PO ₄ → Na ₅ P ₃ O ₁₀ + 2 H ₂ O

Пятиокись фосфора (P ₄ O ₁₀ ) представляет собой ангидрид фосфорной кислоты, но известно несколько промежуточных продуктов между ними. Это воскообразное белое твердое вещество бурно реагирует с водой.

С катионами металлов фосфат образует разнообразные соли. Эти твердые вещества являются полимерными и содержат связи ПОМ. Когда катион металла имеет заряд 2+ или 3+, соли обычно нерастворимы и, следовательно, существуют как обычные минералы. Многие фосфатные соли являются производными гидрофосфата (HPO ₄²⁻).

PCl ₅ и PF ₅ являются распространенными соединениями. PF ₅ представляет собой бесцветный газ, молекулы которого имеют тригонально-бипирамидальную геометрию. PCl ₅ представляет собой бесцветное твердое вещество, имеющее ионную формулу PCl _4.⁺ ПКл ₆⁻, но принимает тригонально-бипирамидальную геометрию в расплавленном состоянии или в паровой фазе. ^{[ 16 ]} PBr ₅ представляет собой нестабильное твердое вещество, имеющее формулу PBr _4.⁺Бр ⁻и PI ₅ неизвестен. ^{[ 16 ]} Пентахлорид и пентафторид относятся к кислотам Льюиса . С фторидом PF ₅ образует PF _6.⁻, анион с , изоэлектронный SF ₆ . Наиболее важным оксигалогенидом является оксихлорид фосфора (POCl ₃ ), имеющий примерно тетраэдрическую форму.

До того, как стали возможны обширные компьютерные расчеты, считалось, что связь в соединениях фосфора (V) включает d -орбитали. Компьютерное моделирование теории молекулярных орбиталей показывает, что в этой связи участвуют только s- и p-орбитали. ^{[ 45 ]}

Фосфор(III)

Хорошо известны все четыре симметричных тригалогенида: газообразный PF ₃ , желтоватые жидкости PCl ₃ и PBr ₃ и твердый PI ₃ . Эти материалы чувствительны к влаге и гидролизуются с образованием фосфористой кислоты . Трихлорид, распространенный реагент, получают хлорированием белого фосфора:

П ₄ + 6 Cl ₂ → 4 PCl ₃

Трифторид получают из трихлорида путем галогенидного обмена. PF ₃ токсичен, поскольку он связывается с гемоглобином .

Оксид фосфора(III) , P ₄ O ₆ (также называемый гексоксидом тетрафосфора) представляет собой ангидрид P(OH) ₃ , минорного таутомера фосфористой кислоты. Структура P ₄ O ₆ аналогична структуре P ₄ O ₁₀ без концевых оксидных групп.

Фосфор(I) и фосфор(II)

Стабильный дифосфен , производное фосфора(I).

Эти соединения обычно содержат связи P–P. ^{[ 16 ]} Примеры включают соединенные производные фосфина и органофосфинов. Также наблюдались соединения, содержащие двойные связи P=P, хотя они редки.

Фосфиды и фосфины

Фосфиды возникают при реакции металлов с красным фосфором. Щелочные металлы (группа 1) и щелочноземельные металлы могут образовывать ионные соединения, содержащие фосфид- ион P ³⁻. Эти соединения реагируют с водой с образованием фосфина . Другие фосфиды , например Na ₃ P ₇ , известны как эти химически активные металлы. Наряду с переходными металлами, а также монофосфидами существуют фосфиды, богатые металлами, которые обычно представляют собой твердые тугоплавкие соединения с металлическим блеском, и фосфиды, богатые фосфором, которые менее стабильны и включают полупроводники. ^{[ 16 ]} Шрайберзит — это природный богатый металлами фосфид, обнаруженный в метеоритах. Структуры фосфидов, богатых металлами и фосфором, могут быть сложными.

Фосфин (PH ₃ ) и его органические производные (PR ₃ ) являются структурными аналогами аммиака (NH ₃ ), но валентные углы при фосфоре для фосфина и его органических производных ближе к 90°. Фосфин — ядовитый газ с неприятным запахом. Фосфор имеет степень окисления -3 в фосфине. Фосфин получают гидролизом фосфида кальция Ca ₃ P ₂ . В отличие от аммиака, фосфин окисляется воздухом. Фосфин также гораздо менее щелочной, чем аммиак. Известны и другие фосфины, содержащие цепочки до девяти атомов фосфора и имеющие формулу P _n H _{n +2} . ^{[ 16 ]} Легковоспламеняющийся газ дифосфин (P ₂ H ₄ ) — аналог гидразина .

Оксокислоты

фосфора Оксокислоты обширны, часто имеют коммерческое значение, а иногда и сложны по структуре. Все они имеют кислые протоны, связанные с атомами кислорода, некоторые имеют некислотные протоны, связанные непосредственно с фосфором, а некоторые содержат связи фосфор-фосфор. ^{[ 16 ]} Хотя образуется много оксокислот фосфора, коммерческое значение имеют только девять, причем особенно важны три из них — гипофосфористая кислота , фосфористая кислота и фосфорная кислота .

Степень окисления	Формула	Имя	Кислотные протоны	Соединения
+1	ДХ ₂ ПО ₂	гипофосфористая кислота	1	кислота, соли
+3	H₃PO_H3PO3	фосфористая кислота (фосфоновая кислота)	2	кислота, соли
+3	HPO_ГПО2	метафосфористая кислота	1	соли
+4	Н ₄ П ₂ О ₆	гипофосфорная кислота	4	кислота, соли
+5	(HPO ₃ ) _н	метафосфорные кислоты	н	соли ( n = 3,4,6)
+5	H(HPO ₃ ) _n OH	полифосфорные кислоты	п +2	кислоты, соли ( n = 1-6)
+5	Н ₅ П ₃ О ₁₀	триполифосфорная кислота	3	соли
+5	H₄P₂O_H4P2O7	пирофосфорная кислота	4	кислота, соли
+5	Н ₃ ПО ₄	(орто) фосфорная кислота	3	кислота, соли

Нитриды

Молекула ПН считается нестабильной, но является продуктом разложения кристаллического нитрида фосфора при 1100 К. Аналогично H ₂ PN считается нестабильным, а галогены нитрида фосфора типа F ₂ PN, Cl ₂ PN, Br ₂ PN и I ₂ PN олигомеризуются с образованием циклических полифосфазенов . Например, соединения формулы (PNCl ₂ ) _n существуют главным образом в виде колец, таких как тример гексахлорфосфазен . Фосфазены возникают при обработке пентахлорида фосфора хлоридом аммония:

PCl ₅ + NH ₄ Cl → 1/ n (NPCl ₂ ) _n + 4 HCl

При замене хлоридных групп на алкоксид (RO ⁻), производится семейство полимеров с потенциально полезными свойствами. ^{[ 46 ]}

Сульфиды

Фосфор образует широкий спектр сульфидов, где фосфор может находиться в P(V), P(III) или других степенях окисления. Тройной симметричный P ₄ S ₃ используется в матчах с ударами в любом месте. P ₄ S ₁₀ и P ₄ O ₁₀ имеют аналогичную структуру. ^{[ 47 ]} Смешанные оксигалогениды и оксигидриды фосфора(III) практически неизвестны.

Фосфорорганические соединения

Соединения со связями PC и POC часто относят к фосфорорганическим соединениям. Они широко используются в коммерческих целях. PCl ₃ служит источником P ³⁺ на путях получения фосфорорганических соединений(III). Например, это предшественник трифенилфосфина :

PCl ₃ + 6 Na + 3 C ₆ H ₅ Cl → P(C ₆ H ₅ ) ₃ + 6 NaCl

Обработка тригалогенидов фосфора спиртами и фенолами дает фосфиты, например трифенилфосфит :

PCl ₃ + 3 C ₆ H ₅ OH → P(OC ₆ H ₅ ) ₃ + 3 HCl

Аналогичные реакции происходят с оксихлоридом фосфора с образованием трифенилфосфата :

OPCl ₃ + 3 C ₆ H ₅ OH → OP(OC ₆ H ₅ ) ₃ + 3 HCl

История

Этимология

Название Фосфор в Древней Греции было названием планеты Венера и происходит от греческих слов (φῶς = свет, φέρω = нести), что примерно переводится как несущий свет или носитель света. ^{[ 20 ]} (В греческой мифологии и традиции Аугеринус (Augerinos = утренняя звезда, используется до сих пор), Геспер или Гесперин (΄Esperos или Hesperinos или Aposperitis = вечерняя звезда, используется до сих пор) и Эосфор (Eosphoros = носитель зари, не используется для планета после христианства) являются близкими гомологами и также связаны с Фосфором-утренней звездой ).

Согласно Оксфордскому словарю английского языка, правильное написание элемента — фосфор . Слово фосфор является прилагательной формой буквы P. ³⁺ валентность: так, подобно тому, как сера образует сернистые и сернистые соединения, фосфор образует фосфористые соединения (например, фосфористую кислоту ), а P ⁵⁺ валентные фосфорные соединения (например, фосфорные кислоты и фосфаты ).

Открытие

Открытие фосфора, первого открытого элемента, неизвестного с древних времен. ^{[ 48 ]} приписывают немецкому алхимику Хеннигу Бранду в 1669 году, хотя фосфор могли открыть и другие примерно в то же время. ^{[ 49 ]} Бранд экспериментировал с мочой , которая содержит значительные количества растворенных фосфатов, образующихся в результате нормального метаболизма. ^{[ 20 ]} Работая в Гамбурге , Бранд попытался создать легендарный философский камень путем дистилляции некоторых солей путем испарения мочи, и в процессе получил белый материал, который светился в темноте и ярко горел. Его назвали фосфором мирабилис («чудесный носитель света»). ^{[ 50 ]}

Первоначально процесс Брэнда заключался в том, чтобы мочу отстоять в течение нескольких дней, пока она не начнет испускать ужасный запах. Затем он выварил его до состояния пасты, нагрел эту пасту до высокой температуры и пропустил пары через воду, где, как он надеялся, они конденсируются в золото. Вместо этого он получил белое воскообразное вещество, светящееся в темноте. Бранд открыл фосфор. В частности, Брэнд производил гидрофосфат аммония-натрия (NH
₄ ) НаХПО
₄ . Хотя количества были в основном правильными (для получения около 60 г фосфора потребовалось около 1100 литров [290 галлонов США] мочи), не было необходимости сначала позволять моче гнить. Позже ученые обнаружили, что такое же количество фосфора содержится в свежей моче. ^{[ 32 ]}

Бранд сначала пытался сохранить метод в секрете. ^{[ 51 ]} но позже продал рецепт за 200 талеров Иоганну Даниэлю Крафту ( де ) из Дрездена. ^{[ 20 ]} Крафт объездил с ним большую часть Европы, включая Англию, где встретился с Робертом Бойлем . Секрет того, что вещество было сделано из мочи, стал известен, и Иоганн Кункель (1630–1703) смог воспроизвести его в Швеции (1678). Позже Бойлю в Лондоне (1680 г.) также удалось получить фосфор, возможно, с помощью своего помощника Амвросия Годфри-Ханквица . Позже Годфри сделал бизнес на производстве фосфора.

Бойль утверждает, что Краффт не дал ему никакой информации о получении фосфора, кроме того, что он был получен из «чего-то, что принадлежало телу человека». Это дало Бойлю ценную подсказку, так что ему тоже удалось получить фосфор, и он опубликовал метод его производства. ^{[ 20 ]} Позже он усовершенствовал процесс Брэнда, используя в реакции песок (все еще используя мочу в качестве основного материала).

4 НаПО
₃ + 2 SiO
₂ + 10 С → 2 Na
₂ СиО
₃ + 10 СО + П
₄

Роберт Бойль был первым, кто использовал фосфор для поджигания деревянных лучин с серными наконечниками, предшественников наших современных спичек, в 1680 году. ^{[ 52 ]}

Фосфор был 13-м открытым элементом. Из-за его склонности к самовозгоранию, если его оставить одного на воздухе, его иногда называют «элементом дьявола». ^{[ 53 ]}

Костяная зола и гуано

Антуан Лавуазье признал фосфор как элемент в 1777 году после того, как Йохан Готлиб Ган и Карл Вильгельм Шееле в 1769 году показали, что фосфат кальция ( Ca
₃(PO
₄)
₂ ) обнаруживается в костях путем получения элементарного фосфора из костной золы . ^{[ 9 ]}

Костная зола была основным источником фосфора до 1840-х годов. Метод начинался с обжига костей, затем использовалось использование шамотных реторт, помещенных в очень горячую кирпичную печь, для отгонки высокотоксичного продукта элементарного фосфора. ^{[ 54 ]} Альтернативно, осажденные фосфаты могли быть получены из измельченных костей, обезжиренных и обработанных сильными кислотами. Белый фосфор затем можно было получить путем нагревания осажденных фосфатов, смешанных с молотым углем или древесным углем в железном котле и отгонки паров фосфора в реторте . ^{[ 55 ]} Окись углерода и другие горючие газы, образующиеся в процессе восстановления, сжигались в факельной трубе .

В 1840-х годах мировое производство фосфатов перешло к добыче месторождений тропических островов, образовавшихся из гуано птиц и летучих мышей (см. также Закон об островах гуано ). Во второй половине XIX века они стали важным источником фосфатов для удобрений. ^{[ 56 ]}

Фосфатовая порода

Фосфатная руда электродуговой печи Джеймсом Берджессом Ридманом . , которая обычно содержит фосфат кальция, впервые была использована в 1850 году для производства фосфора, а после введения в 1888 году ^{[ 57 ]} (запатентовано в 1889 г.), ^{[ 58 ]} Производство элементарного фосфора перешло с нагрева костной золы на электродуговое производство из фосфоритной руды. Примерно в то же время после истощения мировых источников гуано минеральные фосфаты стали основным источником производства фосфорных удобрений. Производство фосфоритной руды значительно возросло после Второй мировой войны и сегодня остается основным мировым источником фосфора и фосфорных химикатов. Фосфатная руда остается сырьем в промышленности удобрений, где ее обрабатывают серной кислотой для производства различных продуктов « суперфосфатных » удобрений.

Зажигательные вещества

Белый фосфор впервые был получен в промышленных масштабах в 19 веке для спичечной промышленности. В качестве источника фосфата использовалась костная зола, как описано выше. Процесс костной золы устарел, когда была внедрена печь с погруженной дугой для производства фосфора для восстановления фосфоритной руды. ^{[ 59 ]}^{[ 60 ]} Метод электрической печи позволил увеличить производство до такой степени, что фосфор можно было использовать в военном оружии. ^{[ 30 ]}^{[ 61 ]} В Первую мировую войну его использовали в зажигательных устройствах, дымовых завесах и трассирующих пулях. ^{[ 61 ]} Была разработана специальная зажигательная пуля для стрельбы по над Британией водородным цеппелинам (водород легко воспламеняется ) . ^{[ 61 ]} Во время мировой войны Второй бутылки Молотова, изготовленные из фосфора, растворенного в бензине, раздавались в Великобритании специально отобранным гражданским лицам в рамках операции британского сопротивления для защиты; а фосфорно-зажигательные бомбы широко применялись на войне. Горящий фосфор трудно потушить, и если он попадет на кожу человека, это приведет к ужасающим последствиям. ^{[ 16 ]}

Ранние спички использовали в своем составе белый фосфор, который был опасен из-за своей токсичности. убийства, самоубийства и случайные отравления В результате его использования произошли . (Апокрифический рассказ рассказывает о женщине, пытавшейся убить своего мужа, используя в его еде белый фосфор, что было обнаружено по светящемуся пару от тушеного мяса). ^{[ 30 ]} Кроме того, воздействие паров вызвало у спичечных рабочих тяжелый некроз костей челюсти, известный как « фосфийная челюсть ». Когда был открыт безопасный процесс производства красного фосфора с его гораздо меньшей воспламеняемостью и токсичностью, в соответствии с Бернской конвенцией (1906 г.) были приняты законы , требующие его принятия в качестве более безопасной альтернативы производству спичек. ^{[ 62 ]} Токсичность белого фосфора привела к прекращению его использования в спичках. ^{[ 63 ]} Союзники использовали фосфорно- зажигательные бомбы во Второй мировой войне, чтобы разрушить Гамбург, место, где впервые был обнаружен «чудесный носитель света». ^{[ 50 ]}

Производство

В 2017 году Геологическая служба США оценила мировые запасы в 68 миллиардов тонн, причем цифры запасов относятся к сумме, предположительно извлекаемой по текущим рыночным ценам; В 2016 году было добыто 0,261 млрд тонн. ^{[ 64 ]} Крайне важный для современного сельского хозяйства, его годовой спрос растет почти в два раза быстрее, чем рост населения. ^{[ 40 ]} Производство фосфора, возможно, достигло пика до 2011 года, и некоторые ученые предсказывают, что запасы фосфора будут истощены до конца 21 века. ^{[ 65 ]}^{[ 40 ]}^{[ 66 ]} Фосфор составляет около 0,1% от массы средней породы, и, следовательно, его запасы на Земле огромны, хотя и разрежены. ^{[ 16 ]}

Мокрый процесс

Большая часть фосфорсодержащего материала используется в качестве удобрений для сельского хозяйства. В этом случае, когда стандарты чистоты скромны, фосфор получают из фосфоритной руды так называемым «мокрым способом». Минералы обрабатывают серной кислотой, получая фосфорную кислоту . Затем фосфорную кислоту нейтрализуют с получением различных фосфатных солей, входящих в состав удобрений. При мокром процессе фосфор не подвергается окислительно-восстановительному процессу. ^{[ 67 ]} около пяти тонн отходов фосфогипса На тонну производства фосфорной кислоты образуется . По оценкам, ежегодное производство фосфогипса во всем мире составляет от 100 до 280 Мт. ^{[ 68 ]}

Термический процесс

Для использования фосфора в лекарствах, моющих средствах и пищевых продуктах стандарты чистоты высоки, что привело к разработке термического процесса. В этом процессе фосфатные минералы превращаются в белый фосфор, который можно очистить перегонкой. Белый фосфор затем окисляется до фосфорной кислоты и затем нейтрализуется основанием с образованием фосфатных солей. Термический процесс проводится в печи с под флюсом , что является энергоемким. ^{[ 67 ]} около 1 000 000 коротких тонн (910 000 т В настоящее время ежегодно производится ) элементарного фосфора. Фосфат кальция (в виде фосфоритной руды ), в основном добываемый во Флориде и Северной Африке, можно нагреть до 1200–1500 ° C с помощью песка, который в основном состоит из SiO.
₂ и кокс для производства P
₄ . П
₄ продукт, будучи летучим, легко выделяется: ^{[ 69 ]}

4 Ca ₅ (PO ₄ ) ₃ F + 18 SiO ₂ + 30 C → 3 P ₄ + 30 CO + 18 CaSiO ₃ + 2 CaF ₂

2 Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ + 6 SiO ₂ + 10 C → 6 CaSiO ₃ + 10 CO + P ₄

Побочные продукты термического процесса включают феррофосфор , сырую форму Fe ₂ P, образующуюся в результате примесей железа в минеральных предшественниках. Силикатный шлак – полезный строительный материал. Фторид иногда восстанавливают для использования при фторировании воды . Более проблематичным является «ил», содержащий значительное количество белого фосфора. Производство белого фосфора ведется на крупных предприятиях отчасти потому, что оно энергоемко. Белый фосфор транспортируется в расплавленном виде. Во время транспортировки произошли серьезные несчастные случаи. ^{[ 70 ]}

Исторические маршруты

Исторически до появления минеральных экстрактов белый фосфор выделяли в промышленных масштабах из костной золы . ^{[ 71 ]} В этом процессе трикальцийфосфат в костной золе превращается в монокальцийфосфат под действием серной кислоты :

Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ + 2 H ₂ SO ₄ → Ca(H ₂ PO ₄ ) ₂ + 2 CaSO ₄

Затем монокальцийфосфат дегидратируется до соответствующего метафосфата:

Ca(H ₂ PO ₄ ) ₂ → Ca(PO ₃ ) ₂ + 2 H ₂ O

При воспламенении до белого каления (~ 1300 ° C) с древесным углем метафосфат кальция дает две трети своего веса белого фосфора, в то время как одна треть фосфора остается в остатке в виде ортофосфата кальция:

3 Ca(PO ₃ ) ₂ + 10 C → Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ + 10 CO + P ₄

Пик фосфора

Пик фосфора — это концепция, описывающая момент времени, когда человечество достигает максимального глобального уровня производства фосфора в качестве промышленного и коммерческого сырья . Этот термин используется аналогично более известному термину « пик нефти» . ^{[ 73 ]} Этот вопрос был поднят в ходе дебатов о том, может ли дефицит фосфора стать неизбежным примерно в 2010 году, который был в значительной степени отклонен после того, как Геологическая служба США и другие организации ^{[ 74 ]} увеличение мировых оценок имеющихся ресурсов фосфора, в основном в виде дополнительных ресурсов в Марокко . Однако точные объемы запасов остаются неопределенными, как и возможные последствия увеличения использования фосфатов для будущих поколений. ^{[ 75 ]} Это важно, поскольку фосфорит является ключевым ингредиентом многих неорганических удобрений . Следовательно, нехватка фосфоритов (или просто значительное повышение цен) может негативно повлиять на мировую продовольственную безопасность . ^{[ 76 ]}

Фосфор — конечный (ограниченный) ресурс, широко распространенный в земной коре и живых организмах, но относительно скудный в концентрированных формах, которые неравномерно распределены по Земле. Единственным экономически эффективным методом производства на сегодняшний день является добыча фосфоритной руды , однако лишь несколько стран обладают значительными коммерческими запасами . В пятерку лидеров входят Марокко (включая резервы, расположенные в Западной Сахаре ), Китай , Египет , Алжир и Сирия . ^{[ 77 ]} Оценки будущего производства значительно различаются в зависимости от моделирования и предположений об извлекаемых объемах, но неизбежно, что будущее производство фосфоритной руды в обозримом будущем будет находиться под сильным влиянием Марокко. ^{[ 78 ]}

Средств коммерческого производства фосфора, помимо добычи полезных ископаемых, мало, поскольку цикл фосфора не включает значительный транспорт в газовой фазе. ^{[ 79 ]} Преобладающим источником фосфора в наше время является фосфорит (в отличие от предшествующего ему гуано). По мнению некоторых исследователей, коммерческие и доступные запасы фосфора на Земле, как ожидается, будут истощены через 50–100 лет, а пик фосфора будет достигнут примерно в 2030 году. ^{[ 73 ]}^{[ 65 ]} Другие предполагают, что запасов хватит на несколько сотен лет. ^{[ 80 ]} Как и в случае с пиком добычи нефти , этот вопрос не решен, и исследователи в различных областях регулярно публикуют разные оценки запасов фосфоритной руды. ^{[ 81 ]}

Фон

Концепция пика фосфора связана с концепцией планетарных границ . Фосфор как часть биогеохимических процессов принадлежит к одному из девяти «системных процессов Земли», которые, как известно, имеют границы. Пока границы не пересекаются, они обозначают «безопасную зону» для планеты. ^{[ 82 ]}

Оценка мировых запасов фосфатов

Точное определение пикового содержания фосфора зависит от знания общих мировых коммерческих запасов и ресурсов фосфатов , особенно в виде фосфоритной руды (обобщающий термин для более чем 300 руд различного происхождения, состава и содержания фосфатов). «Запасы» относятся к сумме, предположительно извлекаемой по текущим рыночным ценам, а «ресурсы» относятся к предполагаемым количествам такого содержания или качества, которые имеют разумные перспективы для экономической добычи. ^{[ 84 ]}^{[ 85 ]}

Необработанный фосфорит имеет концентрацию фосфора 1,7–8,7% по массе (4–20% пентоксида фосфора ). Для сравнения, земная кора содержит 0,1% фосфора по массе. ^{[ 86 ]} растительность 0,03–0,2%. ^{[ 87 ]} Хотя в земной коре существуют квадриллионы тонн фосфора, ^{[ 88 ]} в настоящее время они экономически не извлекаемы.

В 2023 году Геологическая служба США (USGS) подсчитала, что экономически извлекаемые запасы фосфоритной руды во всем мире составляют 72 миллиарда тонн, а мировая добыча полезных ископаемых в 2022 году составила 220 миллионов тонн. ^{[ 77 ]} Если предположить нулевой рост, то запасов хватит примерно на 300 лет. Это в целом подтверждает отчет Международного центра разработки удобрений (IFDC) за 2010 год о том, что мировых запасов хватит на несколько сотен лет. ^{[ 80 ]}^{[ 74 ]} Цифры запасов фосфора активно обсуждаются. ^{[ 84 ]}^{[ 89 ]}^{[ 90 ]} Гилберт предполагает, что внешняя проверка оценки проводилась незначительно. ^{[ 91 ]} Обзор 2014 года ^{[ 81 ]} пришел к выводу, что отчет IFDC «представляет преувеличенную картину мировых запасов, в частности ресурсов Марокко, где в основном гипотетические и предполагаемые ресурсы просто были переименованы в «запасы».

Страны с наибольшими коммерческими запасами фосфоритного сырья (в миллиардах тонн): Марокко 50, Китай 3,2, Египет 2,8, Алжир 2,2, Сирия 1,8, Бразилия 1,6, Саудовская Аравия 1,4, Южная Африка 1,4, Австралия 1,1, США 1,0, Финляндия 1,0. , Россия 0,6, Иордания 0,8. ^{[ 92 ]}^{[ 77 ]}

Дефицит фосфоритов (или просто значительный рост цен) может негативно повлиять на мировую продовольственную безопасность . ^{[ 76 ]} Многие сельскохозяйственные системы зависят от поставок неорганических удобрений, в которых используется фосфорит. В условиях режима производства продуктов питания в развитых странах нехватка фосфоритов может привести к нехватке неорганических удобрений, что, в свою очередь, может привести к сокращению мирового производства продуктов питания. ^{[ 93 ]}

Экономисты отмечают, что колебания цен на фосфорит не обязательно указывают на пик фосфора, поскольку он уже произошел из-за различных факторов спроса и предложения. ^{[ 94 ]}

Соединенные Штаты

Производство фосфоритов в США достигло пика в 1980 году и составило 54,4 миллиона метрических тонн. Соединенные Штаты были крупнейшим в мире производителем фосфоритов, по крайней мере, с 1900 года и вплоть до 2006 года, когда производство США превысило производство Китая . В 2019 году США произвели 10 процентов мирового фосфоритного сырья. ^{[ 95 ]}

Истощение запасов гуано

В 1609 году Гарсиласо де ла Вега написал книгу «Commentarios Reales» , в которой описал многие сельскохозяйственные методы инков до прибытия испанцев и представил использование гуано в качестве удобрения. Как описал Гарсиласо, инки недалеко от побережья собирали гуано. ^{[ 96 ]} В начале 1800-х годов Александр фон Гумбольдт представил гуано в качестве источника сельскохозяйственных удобрений в Европе после того, как обнаружил его на островах у побережья Южной Америки . Сообщалось, что на момент обнаружения гуано на некоторых островах имело более 30 метров . глубину ^{[ 97 ]} Гуано ранее использовалось народом моче в качестве удобрения, добывая его и транспортируя обратно в Перу на лодке. Международная торговля гуано началась только после 1840 года. ^{[ 97 ]} К началу 20-го века гуано было почти полностью исчерпано, и в конечном итоге его вытеснили с открытием методов производства суперфосфата .

Сохранение и переработка фосфора

Фосфатный рудник на Науру , когда-то один из крупнейших в мире источников фосфоритной руды.

Обзор

Фосфор может переноситься из почвы в одно место в другое, когда пища транспортируется по всему миру, забирая с собой содержащийся в ней фосфор. Попав в организм человека, он может попасть в местную окружающую среду (в случае открытой дефекации , которая все еще широко распространена в глобальном масштабе) или в реки или океан через канализационные системы и очистные сооружения в случае городов, подключенных к канализации. системы. Примером культуры, которая поглощает большое количество фосфора, является соя .

Чтобы отсрочить наступление пика фосфора, на практике применяется несколько методов снижения и повторного использования фосфора, например, в сельском хозяйстве и в системах санитарии . Почвенная ассоциация , британская группа по сертификации и оказанию давления на органическое сельское хозяйство, в 2010 году выпустила отчет «Камень и наковальня», призывая к увеличению переработки фосфора. ^{[ 98 ]} Одним из потенциальных решений нехватки фосфора является более широкая переработка отходов жизнедеятельности человека и животных обратно в окружающую среду. ^{[ 99 ]}

Сельскохозяйственная практика

Сокращение сельскохозяйственных стоков и эрозии почвы может замедлить частоту, с которой фермерам приходится повторно вносить фосфор на свои поля. Было показано, что сельскохозяйственные методы, такие как нулевая обработка почвы , террасирование , контурная обработка почвы и использование ветрозащитных полос , снижают скорость истощения фосфора на сельскохозяйственных угодьях. Эти методы по-прежнему зависят от периодического внесения фосфоритов в почву, и поэтому также были предложены методы переработки потерянного фосфора. Многолетняя растительность, такая как луга или леса, гораздо более эффективно использует фосфаты, чем пахотные земли. Полосы лугов и/или лесов между пахотными землями и реками могут значительно сократить потери фосфатов и других питательных веществ. ^{[ 100 ]}

Интегрированные системы земледелия, которые используют животные источники для снабжения сельскохозяйственных культур фосфором, существуют в меньших масштабах, и применение системы в более крупных масштабах является потенциальной альтернативой для снабжения питательными веществами, хотя это потребует значительных изменений в широко распространенных современных методах удобрения сельскохозяйственных культур. .

Повторное использование экскрементов

Самый старый метод переработки фосфора — повторное использование навоза животных и человеческих экскрементов в сельском хозяйстве. С помощью этого метода фосфор из потребляемой пищи выводится из организма, а экскременты животных или человека впоследствии собираются и повторно вносятся на поля. Хотя этот метод поддерживал цивилизации на протяжении веков, нынешняя система обращения с навозом логистически не ориентирована на его применение на полях в больших масштабах. В настоящее время внесение навоза не может удовлетворить потребности крупномасштабного сельского хозяйства в фосфоре. Несмотря на это, это по-прежнему эффективный метод переработки использованного фосфора и возврата его в почву.

Осадок сточных вод

Очистные сооружения, на которых имеется стадия усиленного биологического удаления фосфора, производят осадок сточных вод , богатый фосфором. Разработаны различные способы извлечения фосфора непосредственно из осадка сточных вод, из золы после сжигания осадка сточных вод или из других продуктов переработки осадка сточных вод . Это включает в себя извлечение богатых фосфором материалов, таких как струвит, из заводов по переработке отходов. ^{[ 91 ]} Струвит можно получить, добавив в отходы магний. Некоторые компании, такие как Ostara в Канаде и NuReSys в Бельгии, уже используют этот метод для восстановления фосфатов. ^{[ 101 ]}

Исследования методов восстановления фосфора из осадка сточных вод проводятся в Швеции и Германии примерно с 2003 года, но разрабатываемые в настоящее время технологии еще не являются экономически эффективными, учитывая текущую цену фосфора на мировом рынке. ^{[ 102 ]}^{[ 103 ]}

Приложения

Огнестойкий

Соединения фосфора используются в качестве антипиренов. Разрабатываются огнезащитные материалы и покрытия как на фосфорной, так и на биологической основе. ^{[ 104 ]}

Пищевая добавка

Фосфор является важным минералом для человека, включенным в рекомендуемую норму потребления (DRI).

пищевая Кислота ортофосфорная (добавка Е338 ^{[ 105 ]}) используется для подкисления пищевых продуктов и напитков, таких как различные колы и джемы, придания им острого или кислого вкуса. Фосфорная кислота также служит консервантом . ^{[ 106 ]} Безалкогольные напитки, содержащие фосфорную кислоту, в том числе кока-колу , иногда называют фосфатными газированными напитками или фосфатами. Фосфорная кислота в безалкогольных напитках может вызвать эрозию зубов. ^{[ 107 ]} Фосфорная кислота также может способствовать образованию камней в почках , особенно у тех, у кого ранее были камни в почках. ^{[ 108 ]}

Удобрения

Фосфор является важным питательным веществом для растений (наиболее часто ограничивающим питательным веществом после азота ). ^{[ 109 ]} и основная часть всего производства фосфора приходится на концентрированные фосфорные кислоты для сельскохозяйственных удобрений , содержащие от 70% до 75% P ₂ O ₅ . Это привело к значительному увеличению содержания фосфатов (PO ₄³⁻) производства второй половины 20 века. ^{[ 40 ]} Искусственное удобрение фосфатами необходимо, поскольку фосфор необходим всем живым организмам; он участвует в передаче энергии, прочности корней и стеблей, фотосинтезе , расширении корней растений , образовании семян и цветов и других важных факторах, влияющих на общее здоровье и генетику растений. ^{[ 109 ]} Интенсивное использование фосфорных удобрений и их сток привели к эвтрофикации (переобогащению) водных экосистем . ^{[ 110 ]}^{[ 111 ]}

Природные фосфорсодержащие соединения в большинстве своем недоступны растениям из-за низкой растворимости и подвижности в почве. ^{[ 112 ]} Большая часть фосфора очень стабильна в почвенных минералах или органических веществах почвы. Даже когда фосфор добавляется в навоз или удобрения, он может закрепляться в почве. Поэтому природный цикл фосфора очень медленный. Некоторая часть фиксированного фосфора со временем высвобождается снова, поддерживая рост диких растений, однако для поддержания интенсивного выращивания сельскохозяйственных культур требуется больше фосфора. ^{[ 113 ]} Удобрение часто бывает в виде суперфосфата извести, смеси дигидрофосфата кальция (Ca(H ₂ PO ₄ ) ₂ ) и дигидрата сульфата кальция (CaSO ₄ ·2H ₂ O), получаемого при взаимодействии серной кислоты и воды с фосфатом кальция .

Переработка фосфатных минералов серной кислотой для получения удобрений настолько важна для мировой экономики, что это основной промышленный рынок серной кислоты и крупнейшее промышленное использование элементарной серы . ^{[ 114 ]}

Широко используемые соединения	Использовать
Са(H ₂ PO ₄ ) ₂ ·H ₂ O	Разрыхлитель и удобрения
СаHPO ₄ ·2H ₂ O	Пищевая добавка для животных, зубной порошок
Н ₃ ПО ₄	Производство фосфорных удобрений
ПКл ₃	Производство POCl ₃ и пестицидов
ПОСl ₃	Производство пластификатора
П ₄ С ₁₀	Производство добавок и пестицидов
Na₅P₃O_Na5P3O10	Моющие средства

Фосфорорганический

Белый фосфор широко используется для получения фосфорорганических соединений через промежуточные хлориды фосфора и два сульфида фосфора, пентасульфид фосфора и полуторасульфид фосфора . ^{[ 115 ]} Фосфорорганические соединения имеют множество применений, в том числе в пластификаторах , антипиренах , пестицидах , экстрагентах, нервно-паралитических агентах и очистке воды . ^{[ 16 ]}^{[ 116 ]}

Металлургические аспекты

Фосфор также является важным компонентом при стали производстве , фосфористой бронзы и многих других сопутствующих продуктов. ^{[ 117 ]}^{[ 118 ]} Фосфор добавляется к металлической меди в процессе ее плавки для реакции с кислородом, присутствующим в меди в качестве примеси, и для получения фосфорсодержащих медных сплавов ( CuOFP ) с более высокой стойкостью к водородному охрупчиванию, чем у обычной меди. ^{[ 119 ]} Фосфатное конверсионное покрытие — это химическая обработка стальных деталей с целью повышения их коррозионной стойкости.

Матчи

Первую спичку с фосфорной головкой изобрел Чарльз Саурия в 1830 году. Эти спички (и последующие модификации) изготавливались с головками из белого фосфора, соединения, выделяющего кислород ( хлорат калия , диоксид свинца или иногда нитрат ), и связующее. Они были ядовиты для рабочих на производстве, ^{[ 120 ]} чувствителен к условиям хранения, токсичен при проглатывании и опасен при случайном возгорании на шероховатой поверхности. ^{[ 121 ]}^{[ 122 ]} Производство в нескольких странах было запрещено в период с 1872 по 1925 год. ^{[ 123 ]} Международная Бернская конвенция , ратифицированная в 1906 году, запретила использование белого фосфора в спичках.

В результате фосфорные спички постепенно были заменены более безопасными альтернативами. Примерно в 1900 году французские химики Анри Севен и Эмиль Давид Каэн изобрели современную спичку, в которой белый фосфор был заменен сесквисульфидом фосфора (P ₄ S ₃ ), нетоксичным и непирофорным соединением, которое воспламеняется при трении. Какое-то время эти более безопасные матчи с возможностью удара в любом месте были довольно популярны, но в конечном итоге их вытеснили современные безопасные матчи.

Безопасные спички очень трудно зажечь на любой поверхности, кроме специальной зажигательной планки. Полоска содержит нетоксичный красный фосфор и хлорат калия , выделяющий кислород. При ударе небольшое количество абразивной части спичечной головки и ударной планки тщательно перемешивается, образуя небольшое количество смеси Армстронга , очень чувствительной к прикосновению композиции. Мелкий порошок мгновенно воспламеняется и дает начальную искру, которая поджигает спичечную головку. Безопасные спички разделяют два компонента запальной смеси до тех пор, пока спичка не зажжется. Это ключевое преимущество безопасности, поскольку оно предотвращает случайное возгорание. Тем не менее, безопасные спички, изобретенные в 1844 году Густавом Эриком Пашем и появившиеся на рынке к 1860-м годам, не получили признания потребителей до тех пор, пока не был запрещен белый фосфор. Использование специальной нападающей полосы считалось неуклюжим. ^{[ 21 ]}^{[ 115 ]}^{[ 124 ]}

Умягчение воды

Триполифосфат натрия, полученный из фосфорной кислоты, используется в стиральных порошках в некоторых странах, но запрещен для этого в других. ^{[ 23 ]} Это соединение смягчает воду, улучшая эффективность моющих средств и предотвращая коррозию труб/котельных труб . ^{[ 125 ]}

Разнообразный

Из фосфатов изготавливают специальные стекла для натриевых ламп . ^{[ 23 ]}
Костяная зола (в основном фосфат кальция ) используется при производстве тонкого фарфора. ^{[ 23 ]}
Фосфорная кислота, полученная из элементарного фосфора, используется в пищевых продуктах, таких как безалкогольные напитки , а также в качестве отправной точки для пищевых фосфатов. ^{[ 115 ]} К ним относятся монокальцийфосфат для разрыхлителя и триполифосфат натрия . ^{[ 115 ]} Фосфаты используются для улучшения характеристик обработанного мяса и сыра , а также в зубной пасте. ^{[ 115 ]}
Белый фосфор , называемый «WP» (сленговый термин «Вилли Питер»), используется в военных целях в качестве зажигательных бомб , для дымовой завесы в виде дымовых шашек и дымовых шашек , а также в трассирующих боеприпасах . Это также часть устаревшей американской ручной гранаты M34 White Phosphorus . Эта многоцелевая граната в основном использовалась для подачи сигналов, постановки дымовых завес и воспламенения; это также могло вызвать сильные ожоги и оказать психологическое воздействие на противника. ^{[ 126 ]} Военное использование белого фосфора ограничено международным правом.
³²П и ³³P используются в качестве радиоактивных индикаторов в биохимических лабораториях. ^{[ 127 ]}

Биологическая роль

Неорганический фосфор в форме фосфата PO. ³⁻
₄ требуется для всех известных форм жизни . ^{[ 128 ]} Фосфор играет важную роль в структурной структуре ДНК и РНК . Живые клетки используют фосфат для транспортировки клеточной энергии с помощью аденозинтрифосфата (АТФ), необходимого для каждого клеточного процесса, требующего энергии. АТФ также важен для фосфорилирования , ключевого регуляторного события в клетках. Фосфолипиды являются основными структурными компонентами всех клеточных мембран. Соли фосфата кальция способствуют укреплению костей . ^{[ 16 ]} Биохимики обычно используют аббревиатуру «Pi _» для обозначения неорганического фосфата. ^{[ 129 ]}

Каждая живая клетка заключена в мембрану, которая отделяет ее от окружающей среды. Клеточные мембраны состоят из фосфолипидного матрикса и белков, обычно в форме бислоя. Фосфолипиды происходят из глицерина, в котором два гидроксильных (ОН) протона глицерина заменены жирными кислотами в виде сложного эфира , а третий гидроксильный протон заменен фосфатом, связанным с другим спиртом. ^{[ 130 ]}

У среднестатистического взрослого человека содержится около 0,7 кг фосфора, около 85–90 % в костях и зубах в виде апатита , остальная часть – в мягких тканях и внеклеточных жидкостях. Содержание фосфора увеличивается примерно с 0,5% по массе в младенчестве до 0,65–1,1% по массе у взрослых. Средняя концентрация фосфора в крови составляет около 0,4 г/л; около 70% из них составляют органические и 30% неорганические фосфаты. ^{[ 131 ]} Взрослый человек при здоровом питании потребляет и выделяет около 1–3 граммов фосфора в день, причем потребление происходит в виде неорганического фосфата и фосфорсодержащих биомолекул, таких как нуклеиновые кислоты и фосфолипиды ; и выведение почти исключительно в виде фосфат-ионов, таких как H
₂ ПО ⁻
₄ и ГПО ²⁻
₄ . Лишь около 0,1% фосфатов организма циркулирует в крови, что соответствует количеству фосфатов, доступных клеткам мягких тканей.

Эмаль костей и зубов

Основным компонентом кости является гидроксиапатит , а также аморфные формы фосфата кальция, возможно, включая карбонат. Гидроксиапатит является основным компонентом зубной эмали. Фторирование воды повышает устойчивость зубов к кариесу за счет частичного превращения этого минерала в еще более твердый материал фторапатит : ^{[ 16 ]}

Что
₅(PO
₄)
_3ОН + Ф ⁻
→ Нравится
₅(PO
₄)
₃ Ф + ОН ⁻

Дефицит фосфора

В медицине синдром дефицита фосфатов может быть вызван нарушением питания , нарушением абсорбции фосфатов и метаболическими синдромами, при которых фосфаты выводятся из крови (например, синдром возобновления питания после недостаточного питания). ^{[ 132 ]}) или выведение слишком большого количества его в мочу. Для всех характерна гипофосфатемия , которая представляет собой состояние низкого уровня растворимых фосфатов в сыворотке крови и внутри клеток. Симптомы гипофосфатемии включают неврологическую дисфункцию и разрушение мышечных клеток и клеток крови из-за недостатка АТФ . Слишком много фосфатов может привести к диарее и кальцификации (затвердеванию) органов и мягких тканей, а также может повлиять на способность организма использовать железо, кальций, магний и цинк. ^{[ 133 ]}

Фосфор является важным макроминералом для растений, который широко изучается в эдафологии, чтобы понять, как растения поглощают его из почвенных систем. Фосфор является лимитирующим фактором во многих экосистемах ; то есть нехватка фосфора ограничивает скорость роста организма. Избыток фосфора также может быть проблематичным, особенно в водных системах, где эвтрофикация иногда приводит к цветению водорослей . ^{[ 40 ]}

Питание

Диетические рекомендации

Институт медицины США (IOM) обновил расчетные средние потребности (EAR) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) фосфора в 1997 году. Если нет достаточной информации для установления EAR и RDA, оценка, обозначенная как адекватное потребление вместо этого используется (AI). . Текущая норма EAR фосфора для людей в возрасте 19 лет и старше составляет 580 мг/день. Рекомендуемая суточная доза составляет 700 мг/день. RDA выше, чем EAR, чтобы определить суммы, которые покроют людей с потребностями выше среднего. Рекомендуемая суточная доза для беременных и в период лактации также составляет 700 мг/день. Для людей в возрасте от 1 до 18 лет рекомендуемая суточная норма увеличивается с возрастом с 460 до 1250 мг/день. Что касается безопасности, МОМ устанавливает верхние допустимые уровни потребления (UL) витаминов и минералов, когда есть достаточные доказательства. В случае фосфора UL составляет 4000 мг/день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются эталонными диетическими нормами потребления (DRI). ^{[ 134 ]}

Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет совокупный набор информации эталонными диетическими значениями, с эталонным потреблением для населения (PRI) вместо RDA и средней потребностью вместо EAR. AI и UL определяются так же, как и в США. Для людей в возрасте 15 лет и старше, включая беременность и лактацию , ИИ устанавливается на уровне 550 мг/день. Для детей 4–10 лет ИИ составляет 440 мг/день, а для детей 11–17 лет — 640 мг/день. Эти AI ниже, чем RDA в США. В обеих системах подросткам нужно больше, чем взрослым. ^{[ 135 ]} Европейское управление по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и решило, что информации недостаточно для установления UL. ^{[ 136 ]}

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество в порции выражается в процентах от дневной нормы (% ДВ). Для целей маркировки фосфора 100% дневной нормы составляло 1000 мг, но по состоянию на 27 мая 2016 г. она была пересмотрена до 1250 мг, чтобы привести ее в соответствие с рекомендуемой суточной нормой. ^{[ 137 ]}^{[ 138 ]} Таблица старых и новых дневных норм для взрослых представлена в разделе «Справочная суточная норма» .

Источники пищи

Основные пищевые источники фосфора те же, что и содержащие белок , хотя белки не содержат фосфора. Например, молоко, мясо и соя обычно также содержат фосфор. Как правило, если в рационе достаточно белка и кальция, вероятно, достаточно и фосфора. ^{[ 139 ]}

Меры предосторожности

Органические соединения фосфора образуют широкий класс материалов; многие из них необходимы для жизни, но некоторые чрезвычайно токсичны. Фторфосфатные эфиры являются одними из наиболее мощных известных нейротоксинов . Широкий спектр фосфорорганических соединений используется из-за их токсичности в качестве пестицидов ( гербицидов , инсектицидов , фунгицидов и т. д.) и в качестве оружия нервно-паралитического действия против людей-противников. Большинство неорганических фосфатов являются относительно нетоксичными и незаменимыми питательными веществами. ^{[ 16 ]}

Аллотроп белого фосфора представляет значительную опасность, поскольку он воспламеняется на воздухе и образует остаток фосфорной кислоты. Хроническое отравление белым фосфором приводит к некрозу челюсти, называемому « фоссиальная челюсть ». Белый фосфор токсичен , вызывает серьезное повреждение печени при приеме внутрь и может вызвать состояние, известное как «синдром курящего стула». ^{[ 140 ]}

Раньше внешнее воздействие элементарного фосфора лечили промыванием пораженного участка 2% раствором сульфата меди(II) для образования безвредных соединений, которые затем смывали. Согласно недавнему документу ВМС США «Лечение пострадавших от химических агентов и обычных военных химических травм»: FM8-285: Часть 2 «Обычные военные химические травмы », «Сульфат меди (меди (II)) использовался американским персоналом в прошлом и до сих пор используется. Однако сульфат меди токсичен, и его использование будет прекращено. Сульфат меди может вызвать токсичность для почек и головного мозга, а также внутрисосудистый гемолиз». ^{[ 141 ]}

Вместо этого в руководстве предлагается «раствор бикарбоната для нейтрализации фосфорной кислоты, который затем позволит удалить видимый белый фосфор. Частицы часто можно обнаружить по выделению дыма при попадании на них воздуха или по их фосфоресценции в темноте. фрагменты видны как люминесцентные пятна. Незамедлительно обработайте ожог, если состояние пациента позволяет удалить частички WP (белого фосфора), которые могут всасываться позже и вызвать системное отравление. НЕ наносите мази на масляной основе , пока не убедитесь, что все. WP был удален. После полного удаления частиц рассматривайте повреждения как термические ожоги». ^{[ примечание 1 ]}^{[ 141 ]} Поскольку белый фосфор легко смешивается с маслами, не рекомендуется использовать любые маслянистые вещества или мази до тех пор, пока пораженный участок не будет тщательно очищен и весь белый фосфор не будет удален.

Люди могут подвергнуться воздействию фосфора на рабочем месте при вдыхании, проглатывании, контакте с кожей и глазами. Управление по охране труда (OSHA) установило предел воздействия фосфора ( допустимый предел воздействия ) на рабочем месте в размере 0,1 мг/м. ³ более 8-часового рабочего дня. Национальный институт охраны труда (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) 0,1 мг/м. ³ более 8-часового рабочего дня. На уровне 5 мг/м ³, фосфор непосредственно опасен для жизни и здоровья . ^{[ 142 ]}

Статус списка I DEA США

Фосфор может восстанавливать элементарный йод до иодистоводородной кислоты , которая является реагентом, эффективным для восстановления эфедрина или псевдоэфедрина до метамфетамина . ^{[ 143 ]} США По этой причине красный и белый фосфор были внесены Управлением по борьбе с наркотиками в список химических веществ-прекурсоров Списка I в соответствии с 21 CFR 1310.02, вступившим в силу 17 ноября 2001 года. ^{[ 144 ]} В Соединенных Штатах лица, работающие с красным или белым фосфором, подлежат строгому нормативному контролю. ^{[ 144 ]}^{[ 145 ]}^{[ 146 ]}

См. также

Теория пика Хабберта

Примечания

^ WP (белый фосфор) проявляет хемолюминесценцию при воздействии воздуха, и если в ране есть какой-либо WP, покрытый тканью или жидкостями, такими как сыворотка крови, он не будет светиться до тех пор, пока не подвергнется воздействию воздуха, что требует очень темного освещения. комната и глаза, адаптированные к темноте, чтобы ясно видеть

Библиография

Ссылки

^ «Стандартные атомные массы: фосфор» . ЦИАВ . 2013.
^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (04 мая 2022 г.). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 .
^ Фосфор в Британской энциклопедии
^ Ван, Юйчжун; Се, Яомин; Вэй, Пинжун; Кинг, Р. Брюс; Шефер, III; Шлейер, Пол против Р.; Робинсон, Грегори Х. (2008). «Карбен-стабилизированный дифосфор». Журнал Американского химического общества . 130 (45): 14970–1. дои : 10.1021/ja807828t . ПМИД 18937460 .
^ Эллис, Бобби Д.; Макдональд, Чарльз Л.Б. (2006). «Иодид фосфора (I): универсальный реагент метатезиса для синтеза соединений фосфора с низкой степенью окисления». Неорганическая химия . 45 (17): 6864–74. дои : 10.1021/ic060186o . ПМИД 16903744 .
^ Jump up to: ^а ^б Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9 .
^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5 .
^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4 .
^ Jump up to: ^а ^б ср. « Мемуары о горении в целом » Mémoires de l'Académie Royale des Sciences 1777, 592–600. из Генри Маршалла Лестера и Герберта С. Кликштейна, Справочник по химии 1400–1900 гг. (Нью-Йорк: McGraw Hill, 1952)
^ Jump up to: ^а ^б А. Холлеман; Н. Виберг (1985). «XV 2.1.3». Учебник неорганической химии (33-е изд.). де Грюйтер. ISBN 3-11-012641-9 .
^ Jump up to: ^а ^б Избыток . ptable.com
^ Саймон, Арндт; Боррманн, Хорст; Хорах, Йорг (1997). «О полиморфизме белого фосфора». Химические отчеты . 130 (9): 1235–1240. дои : 10.1002/cber.19971300911 .
^ Коссарт, Брэнди М.; Камминс, Кристофер С.; Руководитель Эшли Р.; Лихтенбергер, Деннис Л.; Бергер, Рафаэль Дж. Ф.; Хейс, Стюарт А.; Митцель, Норберт В.; Ву, Банда (01.06.2010). «О молекулярной и электронной структуре AsP3 и P4». Журнал Американского химического общества . 132 (24): 8459–8465. дои : 10.1021/ja102580d . ISSN 0002-7863 . ПМИД 20515032 .
^ Уэлфорд К. Робертс; Уильям Р. Хартли (16 июня 1992 г.). Рекомендации по здоровью питьевой воды: боеприпасы (иллюстрированное издание). CRC Press, 1992. с. 399. ИСБН 0-87371-754-6 .
^ Мари-Тереза Авербух-Пушо; А. Дуриф (1996). Темы химии фосфатов . World Scientific, 1996. с. 3. ISBN 981-02-2634-9 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я ^дж ^к ^л ^м ^н Гринвуд, штат Нью-Йорк; и Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4 .
^ Пиро, Северная Каролина; Фигероа, Дж.С.; МакКеллар, Джей Ти; Камминс, CC (2006). «Реакционная способность молекул дифосфора с тройной связью». Наука . 313 (5791): 1276–9. Бибкод : 2006Sci...313.1276P . дои : 10.1126/science.1129630 . ПМИД 16946068 . S2CID 27740669 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Бергер, Л.И. (1996). Полупроводниковые материалы . ЦРК Пресс. п. 84 . ISBN 0-8493-8912-7 .
^ Шен, З; Ю, Джей Си (2016). «Наноструктурированные элементарные фотокатализаторы: развитие и проблемы». В Ямасите, Х; Ли, Х. (ред.). Наноструктурированные фотокатализаторы: современные функциональные материалы . Швейцария: Шпрингер. стр. 295–312 (301). ISBN 978-3-319-26077-8 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Паркс и Меллор 1939 , с. 717
^ Jump up to: ^а ^б Эгон Виберг; Нильс Виберг; Арнольд Фредерик Холлеман (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. стр. 683–684, 689. ISBN. 978-0-12-352651-9 . Проверено 19 ноября 2011 г.
↑ Паркс и Меллор, 1939 , стр. 721–722.
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д Хаммонд, ЧР (2000). «Элементы». Справочник по химии и физике (81-е изд.). ЦРК Пресс. ISBN 0-8493-0481-4 .
^ А. Браун; С. Ранквист (1965). «Уточнение кристаллической структуры черного фосфора». Акта Кристаллогр . 19 (4): 684–685. Бибкод : 1965AcCry..19..684B . дои : 10.1107/S0365110X65004140 .
^ Картц, Л.; Шриниваса, СР; Риднер, Р.Дж.; Йоргенсен, доктор юридических наук; Уорлтон, Т.Г. (1979). «Влияние давления на связь черного фосфора». Журнал химической физики . 71 (4): 1718–1721. Бибкод : 1979JChPh..71.1718C . дои : 10.1063/1.438523 .
^ Ланге, Стефан; Шмидт, Пер и Нильгес, Том (2007). «Au3SnP7@Black Phosphorus: легкий доступ к черному фосфору». Неорг. хим. 46 (10): 4028–35. дои : 10.1021/ic062192q . ПМИД 17439206 .
^ Роберт Энгель (18 декабря 2003 г.). Синтез углерод-фосфорных связей (2-е изд.). CRC Press, 2003. с. 11. ISBN 0-203-99824-3 .
^ «Нобелевская премия по химии 1956 г. - презентационная речь профессора А. Оландера (члена комиссии)» . Проверено 5 мая 2009 г.
^ «Фосфор» . Латеральная наука . Архивировано из оригинала 21 февраля 2009 г. Проверено 5 мая 2009 г.
^ Jump up to: ^а ^б ^с Эмсли 2000
^ Ванзи, Ричард Дж.; Хан, Ахсан У. (1976). «Фосфоресценция фосфора». Журнал физической химии . 80 (20): 2240–2242. дои : 10.1021/j100561a021 .
^ Jump up to: ^а ^б Соммерс 2007 , с. 25
^ Ауди, Г.; Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С. (2017). «Оценка ядерных свойств NUBASE2016» (PDF) . Китайская физика C . 41 (3): 030001. Бибкод : 2017ChPhC..41c0001A . дои : 10.1088/1674-1137/41/3/030001 .
^ Нойкур, Л.; Цао, Ю.; Назаревич, В.; Олсен, Э.; Вьенс, Ф. (2019). «Линия капель нейтронов в области Ca на основе усреднения байесовской модели». Письма о физических отзывах . 122 (6): 062502–1–062502–6. arXiv : 1901.07632 . Бибкод : 2019PhRvL.122f2502N . doi : 10.1103/PhysRevLett.122.062502 . ПМИД 30822058 . S2CID 73508148 .
^ «Фосфор-32» (PDF) . Департамент охраны труда и гигиены окружающей среды Мичиганского университета. Архивировано из оригинала (PDF) 28 мая 2016 г. Проверено 18 ноября 2010 г.
^ Ку, Британская Колумбия; Ли, Ю.-Х.; Мун, Д.-С.; Юн, Южная Каролина; Раймонд, Джей Си (2013). «Фосфор в остатке молодой сверхновой Кассиопеи А». Наука . 342 (6164): 1346–8. arXiv : 1312.3807 . Бибкод : 2013Sci...342.1346K . дои : 10.1126/science.1243823 . ПМИД 24337291 . S2CID 35593706 .
^ Ривилла, ВМ; Дроздовская, Миннесота; Альтвегг, К .; Казелли, П .; Бельтран, Монтана; Фонтани, Ф.; ван дер Так, ФФС; Чезарони, Р.; Васюнин А.; Рубин, М.; Лик, Ф.; Маринакис, С.; Тести, Л. (2019). «Обнаружение фосфорсодержащих молекул ALMA и ROSINA: межзвездная нить между областями звездообразования и кометами» . Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 492 : 1180–1198. arXiv : 1911.11647 . дои : 10.1093/mnras/stz3336 . S2CID 208290964 .
^ ESO (15 января 2020 г.). «Астрономы обнаружили межзвездную нить одного из строительных блоков жизни» . Физика.орг . Проверено 16 января 2020 г. .
^ «Фосфатовая руда: статистика и информация» . Геологическая служба США . Проверено 6 июня 2009 г.
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Филпотт, Том (март – апрель 2013 г.). «Для жизни вам нужен фосфор, а он у него заканчивается» . Мать Джонс .
^ Кляйн, Корнелис и Корнелиус С. Херлбут-младший, Руководство по минералогии , Wiley, 1985, 20-е изд., стр. 20. 360, ISBN 0-471-80580-7
^ Трелфолл 1951 , с. 51
^ Игрушка 1975 , с. 389
^ Корбридж 1995 .
^ Куцельнигг, В. (1984). «Химическая связь в элементах высших главных групп» (PDF) . Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 23 (4): 272–295. дои : 10.1002/anie.198402721 . Архивировано из оригинала (PDF) 16 апреля 2020 г. Проверено 24 мая 2009 г.
^ Марк, JE; Олкок, HR; Уэст, Р. «Неорганические полимеры», Прентис Холл, Энглвуд, Нью-Джерси: 1992. ISBN 0-13-465881-7 .
^ Хил, Х.Г. «Неорганическая гетероциклическая химия серы, азота и фосфора» Academic Press: Лондон; 1980. ISBN 0-12-335680-6 .
^ Уикс, Мария Эльвира (1932). «Открытие элементов. II. Элементы, известные алхимикам». Журнал химического образования . 9 (1): 11. Бибкод : 1932ЖЧЭд...9...11Вт . дои : 10.1021/ed009p11 .
^ Битти 2000 , с. 7
^ Jump up to: ^а ^б Шмундт, Хильмар (21 апреля 2010 г.), «Эксперты предупреждают о надвигающемся фосфорном кризисе» , Der Spiegel .
^ Стиллман, Дж. М. (1960). История алхимии и ранней химии . Нью-Йорк: Дувр. стр. 418–419. ISBN 0-7661-3230-7 .
^ Баччини, Питер; Пол Х. Бруннер (10 февраля 2012 г.). Метаболизм антропосферы . MIT Press, 2012. с. 288. ИСБН 978-0-262-30054-4 .
^ Эмсли 2002 .
^ Томсон, Роберт Дандас (1870). Химический словарь с приложениями к минералогии, физиологии и искусству . Богатый. Гриффин и компания. п. 416.
^ Трелфолл 1951 , стр. 49–66.
^ Роберт Б. Хейманн; Ганс Д. Леманн (10 марта 2015 г.). Биокерамические покрытия для медицинских имплантатов . Джон Уайли и сыновья, 2015. с. 4. ISBN 978-3-527-68400-7 .
^ Игрушка 1975 .
^ Патент США 417943.
^ Трелфолл 1951 , стр. 81–101.
^ Паркс и Меллор 1939 , с. 718–720.
^ Jump up to: ^а ^б ^с Трелфолл 1951 , стр. 167–185.
^ Льюис Р. Голдфранк; Нил Фломенбаум; Мэри Энн Хоуленд; Роберт С. Хоффман; Нил А. Левин; Льюис С. Нельсон (2006). Токсикологические чрезвычайные ситуации Голдфранка . МакГроу-Хилл Профессионал. стр. 1486–1489. ISBN 0-07-143763-0 .
^ Закон о запрете спичек белого фосфора, 1908 г.
^ «Фосфатная скала» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 20 марта 2017 г.
^ Jump up to: ^а ^б Льюис, Лео (23 июня 2008 г.). «Ученые предупреждают о нехватке жизненно важного фосфора, поскольку биотопливо повышает спрос» (PDF) . Таймс . Архивировано из оригинала 23 июля 2011 года.
^ Грэнтэм, Джереми (12 ноября 2012 г.). «Будьте убедительны. Будьте смелы. Будьте арестованы (если необходимо)» . Природа . 491 (7424): 303. Бибкод : 2012Natur.491..303G . дои : 10.1038/491303а . ПМИД 23151541 .
^ Jump up to: ^а ^б Гисон, Майкл Б.; Камминс, Кристофер С. (2020). «Давайте сделаем белый фосфор устаревшим» . Центральная научная служба ACS . 6 (6): 848–860. doi : 10.1021/acscentsci.0c00332 . ПМК 7318074 . ПМИД 32607432 .
^ Тайб, Ханан; Чура, Мохамед; Лопес, Феликс А.; Коронер, Франциско Дж.; Лопес-Дельгадо, Аврора (2009). «Воздействие на окружающую среду и управление фосфогипсом». Журнал экологического менеджмента . 90 (8): 2377–2386. Бибкод : 2009JEnvM..90.2377T . дои : 10.1016/j.jenvman.2009.03.007 . hdl : 10261/45241 . ПМИД 19406560 .
^ Шрайвер, Аткинс. Неорганическая химия, пятое издание. WH Freeman and Company, Нью-Йорк; 2010 г.; п. 379.
^ «ЭРКО и Лонг-Харбор» . Мемориальный университет Ньюфаундленда и Фонд CRB . Проверено 6 июня 2009 г.
^ Фон Вагнер, Рудольф (1897). Руководство по химической технологии . Нью-Йорк: Д. Эпплтон и компания, с. 411.
^ «Статистика и информация о фосфатных породах | Геологическая служба США» . www.usgs.gov . Проверено 9 апреля 2023 г.
^ Jump up to: ^а ^б Корделл, Дрейнджерт и Уайт, 2009 г.
^ Jump up to: ^а ^б Ван Каувенберг, Стивен Дж. (2010). Мировые запасы и ресурсы фосфоритных пород . Масл Шолс, Алабама, США: Международный центр разработки удобрений (IFDC). п. 60. ИСБН 978-0-88090-167-3 . Архивировано из оригинала 19 августа 2018 года . Проверено 7 апреля 2016 г.
^ Эдиксховен, доктор юридических наук; Гупта, Дж.; Савение, HHG (2013). «Недавние пересмотры запасов и ресурсов фосфоритной руды: обнадеживают или вводят в заблуждение? Углубленный обзор литературы по глобальным оценкам запасов и ресурсов фосфоритной руды» . Динамика системы Земли . 5 (2): 491–507. Бибкод : 2014ESD.....5..491E . дои : 10.5194/esd-5-491-2014 .
^ Jump up to: ^а ^б Амундсон, Р.; Берхе, А.А.; Хопманс, JW; Олсон, К.; Штейн, А.Е.; Спаркс, Д.Л. (2015). «Почва и безопасность человека в 21 веке» . Наука . 348 (6235): 1261071. doi : 10.1126/science.1261071 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 25954014 . S2CID 206562728 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с «Геологическая служба США, Статистика и информация о фосфоритных породах» . Статистика и информация по фосфоритной породе . Январь 2023 года . Проверено 9 января 2023 г.
^ Валан, П.; Дэвидссон, С.; Йоханссон, С.; Хёк, М. (2014). «Производство и истощение фосфоритной руды: региональное дезагрегированное моделирование и глобальные последствия» . Ресурсы, сохранение и переработка . 93 (12): 178–187. Бибкод : 2014RCR....93..178W . дои : 10.1016/j.resconrec.2014.10.011 . Проверено 9 октября 2017 г.
^ Несет, Тина-Симоне С.; Корделл, Дана (2011). «Глобальный дефицит фосфора: определение синергии для устойчивого будущего». Журнал науки о продовольствии и сельском хозяйстве . 92 (1): 2–6. дои : 10.1002/jsfa.4650 . ПМИД 21969145 .
^ Jump up to: ^а ^б «Отчет IFDC указывает на наличие достаточных ресурсов фосфора для удовлетворения глобального спроса на продовольствие» . 22 сентября 2010 г.
^ Jump up to: ^а ^б Эдиксховен, доктор юридических наук; Гупта, Дж.; Савение, HHG (2014). «Недавние пересмотры запасов и ресурсов фосфоритной руды: критика» (PDF) . Динамика системы Земли . 5 (2): 491–507. Бибкод : 2014ESD.....5..491E . дои : 10.5194/esd-5-491-2014 . ISSN 2190-4987 .
^ Рокстрем, Дж.; Штеффен, К.; и др. (2009). «Планетарные границы: исследование безопасного рабочего пространства для человечества» (PDF) . Экология и общество . 14 (2): 32. doi : 10.5751/ES-03180-140232 .
^ Арно Розмарин (2016) Фосфор - ограниченный ресурс - замыкание цикла , Конференция по глобальному статусу фосфора, Мальмё, Швеция (на основе статистики и информации Геологической службы США по фосфатным породам )
^ Jump up to: ^а ^б Саттон, Массачусетс; Бликер, А.; Ховард, CM; и др. (2013). Наш мир питательных веществ: задача производить больше продуктов питания и энергии с меньшим загрязнением (PDF) . Центр экологии и гидрологии, Эдинбург, от имени Глобального партнерства по управлению питательными веществами и Международной азотной инициативы. ISBN 978-1-906698-40-9 . Архивировано из оригинала (PDF) 4 ноября 2016 г. Проверено 12 мая 2015 г.
^ СТАНДАРТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЙ CIM — Для минеральных ресурсов и минеральных запасов (PDF) . Постоянный комитет CIM по определениям резервов. 2010. стр. 4–6. Архивировано из оригинала (PDF) 14 февраля 2019 года . Проверено 5 апреля 2024 г.
^ Геологической службы США Образцы фосфорной почвы
^ Обилие элементов
^ Американский геофизический союз, осеннее собрание 2007 г., реферат № V33A-1161. Масса и состав континентальной коры
^ Корделл и Уайт 2011 .
^ Ван Вуурен, ДП; Бауман, А. Ф.; Бойзен, AHW (2010). «Спрос на фосфор в период 1970–2100 годов: анализ сценариев истощения ресурсов». Глобальное изменение окружающей среды . 20 (3): 428–439. Бибкод : 2010GEC....20..428В . дои : 10.1016/j.gloenvcha.2010.04.004 . ISSN 0959-3780 .
^ Jump up to: ^а ^б Гилберт, Наташа (8 октября 2009 г.). «Исчезающее питательное вещество». Природа . 461 (7265): 716–718. дои : 10.1038/461716a . ПМИД 19812648 . S2CID 4419892 .
^ Ахокас, К. (2015). «Ресурсы фосфора в Финляндии важнее, чем когда-либо (Геологическая служба Финляндии)» . Архивировано из оригинала 6 мая 2019 г. Проверено 1 апреля 2017 г.
^ Поллан, Майкл (11 апреля 2006 г.). Дилемма всеядного: естественная история четырехразового питания . Пингвин Пресс. ISBN 978-1-59420-082-3 .
^ Хекенмюллер, Нарита и Клеппер, 2014 .
^ Геологическая служба США, Фосфатовая порода , 2021 г.
^ Ли, Дж.Дж. (2004). Величайшее в мире исправление: история азота и сельского хозяйства . Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-516582-1 .
^ Jump up to: ^а ^б Скэггс, Джимми М. (май 1995 г.). Великая лихорадка гуано: предприниматели и американская зарубежная экспансия . Пресса Святого Мартина. ISBN 978-0-312-12339-0 .
^ Soilassociation.org - Камень и наковальня, Пик фосфора и угроза нашей продовольственной безопасности. Архивировано 23 декабря 2010 г. в Wayback Machine , 2010 г.
^ Бернс 2010
^ Удаватта, Ранджит П.; Хендерсон, Грей С.; Джонс, Джон Р.; Хаммер, Дэвид (2011). «Потери фосфора и азота в связи с использованием лесов, пастбищ и пропашных культур, а также распределением осадков на Среднем Западе США» . Журнал водных наук . 24 (3): 269–281. дои : 10.7202/1006477ar .
^ Твид, Кэтрин (1 ноября 2009 г.). «Канализационная промышленность борется с загрязнением фосфором» . Научный американец . Проверено 21 июня 2024 г.
^ Сарториус, К., фон Хорн, Дж., Теттенборн, Ф. (2011). Извлечение фосфора из сточных вод – современное состояние и потенциал будущего . Презентация на конференции по восстановлению и управлению питательными веществами, организованной Международной водной ассоциацией (IWA) и Федерацией водной среды (WEF) во Флориде, США.
^ Хультман Б., Левлин Э., Плаза Э., Старк К. (2003). Извлечение фосфора из осадка в Швеции – возможности достижения поставленных целей эффективным, устойчивым и экономичным способом .
^ Найкер, Видхукришнан Э.; Местри, Сиддхеш; Ниргуде, Теджал; Гаджил, Арджит; Мхаске, ST (01 января 2023 г.). «Последние разработки в области фосфорсодержащих огнезащитных (Огнезащитных) материалов на биологической основе для покрытий: внимательный обзор». Журнал технологий и исследований покрытий . 20 (1): 113–139. дои : 10.1007/s11998-022-00685-z . ISSN 1935-3804 . S2CID 253349703 .
^ «Текущие одобренные ЕС добавки и их номера E» . Агентство по пищевым стандартам. 14 марта 2012 года. Архивировано из оригинала 21 августа 2013 года . Проверено 22 июля 2012 г.
^ «Почему фосфорная кислота используется в некоторых напитках Coca-Cola? | Часто задаваемые вопросы | Coca-Cola GB» . www.coca-cola.co.uk . Архивировано из оригинала 2 августа 2021 года . Проверено 31 августа 2021 г.
^ Мойнихан, П.Дж. (23 ноября 2002 г.). «Диетические рекомендации в стоматологической практике» . Британский стоматологический журнал . 193 (10): 563–568. дои : 10.1038/sj.bdj.4801628 . ПМИД 12481178 .
^ Касим, А; Даллас, П; Форсиа, Массачусетс; Старки, М; и др. (4 ноября 2014 г.). «Диетическое и фармакологическое лечение для предотвращения рецидивирующего нефролитиаза у взрослых: Руководство по клинической практике Американского колледжа врачей» . Анналы внутренней медицины . 161 (9): 659–67. дои : 10.7326/M13-2908 . ПМИД 25364887 .
^ Jump up to: ^а ^б Этесами, Х. (2019). Динамика питательных веществ для устойчивого растениеводства . Спрингер. п. 217. ИСБН 978-981-13-8660-2 .
^ Карпентер, Стивен Р. (2005). «Эвтрофикация водных экосистем: Бистабильность и фосфор почвы» . Труды Национальной академии наук . 102 (29): 10002–10005. Бибкод : 2005PNAS..10210002C . дои : 10.1073/pnas.0503959102 . ISSN 0027-8424 . ПМЦ 1177388 . ПМИД 15972805 .
^ Конли, Дэниел Дж.; Паерл, Ханс В.; Ховарт, Роберт В.; и др. (2009). «Контроль эвтрофикации: азот и фосфор». Наука . 323 (5917): 1014–1015. дои : 10.1126/science.1167755 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 19229022 .
^ «Фосфор почвы» (PDF) . Министерство сельского хозяйства США . Архивировано из оригинала (PDF) 28 октября 2020 г. Проверено 17 августа 2020 г.
^ «Управление фосфором для растениеводства» . Расширение штата Пенсильвания . Архивировано из оригинала 20 октября 2020 г. Проверено 17 августа 2020 г.
^ Джессика Эльзи Когель, изд. (2006). Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование . МСП, 2006. с. 964. ИСБН 0-87335-233-5 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Трелфолл, 1951 год .
^ Дисковски и Хофманн .
^ Роланд В. Шольц; Амит Х. Рой; Фридолин С. Бранд; Дебора Хеллумс; Андреа Э. Ульрих, ред. (12 марта 2014 г.). Устойчивое управление фосфором: глобальная трансдисциплинарная дорожная карта . Springer Science & Business Media. п. 175. ИСБН 978-94-007-7250-2 .
^ Мел Шварц (06 июля 2016 г.). Энциклопедия и справочник материалов, деталей и отделки . ЦРК Пресс. ISBN 978-1-138-03206-4 .
^ Джозеф Р. Дэвис, изд. (январь 2001 г.). Медь и медные сплавы . АСМ Интернешнл. п. 181. ИСБН 0-87170-726-8 .
^ Хьюз, JP W; Барон Р.; Бакленд, Д.Х.; и др. (1962). «Фосфорный некроз челюсти: современное исследование: клинические и биохимические исследования» . Бр. J. Индийская Мед . 19 (2): 83–99. дои : 10.1136/oem.19.2.83 . ПМЦ 1038164 . ПМИД 14449812 .
^ Красс, М.Ф. младший (1941). «История спичечной промышленности. Часть 9» (PDF) . Журнал химического образования . 18 (9): 428–431. Бибкод : 1941JChEd..18..428C . дои : 10.1021/ed018p428 . ^{[ постоянная мертвая ссылка ]}
^ Оливер, Томас (1906). «Промышленное заболевание, вызванное некоторыми ядовитыми дымами или газами» . Архив Лаборатории общественного здравоохранения . 1 . Издательство Манчестерского университета: 1–21.
^ Чарновиц, Стив (1987). «Влияние международных трудовых стандартов на мировой торговый режим. Исторический обзор». Международный обзор труда . 126 (5): 565, 571.
^ Александр П. Хардт (2001). «Спички». Пиротехника . Пост-Фолс, Айдахо, США: Публикации Pyrotechnica. стр. 74–84. ISBN 0-929388-06-2 .
^ Шрёдтер и др .
^ Докери, Кевин (1997). Специальное боевое оружие . Чикаго: Emperor's Press. ISBN 1-883476-00-3 .
^ Дэвид А. Этвуд, изд. (19 февраля 2013 г.). Радионуклиды в окружающей среде . Джон Уайли и сыновья, 2013. ISBN. 978-1-118-63269-7 .
^ Руттенберг .
^ Липманн, Д. (1944). «Ферментативный синтез ацетилфосфата» . J Биол Хим . 155 : 55–70. дои : 10.1016/S0021-9258(18)43172-9 .
^ Нельсон, DL; Кокс, М.М. «Ленингер, Принципы биохимии» 3-е изд. Стоит публикации: Нью-Йорк, 2000. ISBN 1-57259-153-6 .
^ Бернхардт, Нэнси Э.; Касько, Артур М. (2008). Питание для людей среднего и пожилого возраста . Издательство Нова. п. 171. ИСБН 978-1-60456-146-3 .
^ Механна Х.М.; Моледина Ж.; Трэвис Дж. (июнь 2008 г.). «Синдром возобновления питания: что это такое, как его предотвратить и лечить» . БМЖ . 336 (7659): 1495–8. дои : 10.1136/bmj.a301 . ПМЦ 2440847 . ПМИД 18583681 .
^ Андерсон, Джон Дж. Б. (1996). «Кальций, фосфор и развитие костей человека» . Журнал питания . 126 (4 доп.): 1153S–1158S. дои : 10.1093/jn/126.suppl_4.1153S . ПМИД 8642449 .
^ Медицинский институт (1997). «Фосфор» . Рекомендуемая диетическая норма кальция, фосфора, магния, витамина D и фторида . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. стр. 146–189. дои : 10.17226/5776 . ISBN 978-0-309-06403-3 . ПМИД 23115811 . S2CID 8768378 .
^ «Обзор диетических эталонных значений для населения ЕС, составленный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017.
^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское управление по безопасности пищевых продуктов, 2006 г.
^ «Федеральный реестр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотренная версия этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982» (PDF) .
^ «Справочник по дневной норме базы данных этикеток пищевых добавок (DSLD)» . База данных этикеток пищевых добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 года . Проверено 16 мая 2020 г.
^ «Фосфор в рационе»
^ «ХБРЯЭ – зажигательные вещества, белый фосфор (синдром курящего стула)» . Проверено 5 мая 2009 г.
^ Jump up to: ^а ^б «Лечение ВМС США пострадавших от химических агентов и обычных военных химических травм: FM8-285: Часть 2, обычных военных химических травм» . Архивировано из оригинала 22 ноября 2005 года . Проверено 5 мая 2009 г.
^ «CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Фосфор (желтый)» . www.cdc.gov . Проверено 21 ноября 2015 г.
^ Скиннер, Х.Ф. (1990). «Синтез метамфетамина путем восстановления иодоводородной кислоты/красного фосфора эфедрина». Международная судебно-медицинская экспертиза . 48 (2): 123–134. дои : 10.1016/0379-0738(90)90104-7 .
^ Jump up to: ^а ^б «66 ФР 52670—52675» . 17 октября 2001 года . Проверено 5 мая 2009 г.
^ «21 CFR 1309» . Архивировано из оригинала 3 мая 2009 г. Проверено 5 мая 2009 г.
^ «21 USC, Глава 13 (Закон о контролируемых веществах)» . Проверено 5 мая 2009 г.

Общие источники

Битти, Ричард (2000). Фосфор . Маршалл Кавендиш. ISBN 0-7614-0946-7 .
Бернс, Мелинда (10 февраля 2010 г.). «История П(ии)» . Миллер-МакКьюн . Архивировано из оригинала 7 января 2012 года . Проверено 2 февраля 2012 г.
Корбридж, DEC (1995) «Фосфор: очерк его химии, биохимии и технологий», 5-е издание Elsevier: Амстердам. ISBN 0-444-89307-5 .
Корделл, Дана ; Дрангерт, Ян-Олоф; Уайт, Стюарт (2009). «История фосфора: глобальная продовольственная безопасность и пища для размышлений». Глобальное изменение окружающей среды . 19 (2): 292–305. Бибкод : 2009GEC....19..292C . дои : 10.1016/j.gloenvcha.2008.10.009 . ISSN 0959-3780 . S2CID 1450932 .
Корделл, Дана; Уайт, Стюарт (24 октября 2011 г.). «Пик фосфора: разъяснение ключевых вопросов оживленных дебатов о долгосрочной безопасности фосфора» . Устойчивость . 3 (10): 2027–2049. дои : 10.3390/su3102027 . hdl : 10453/31261 . ISSN 2071-1050 .
Дисковски, Герберт; Хофманн, Томас. «Фосфор». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a19_505 . ISBN 978-3527306732 .
Эмсли, Джон (2000). Шокирующая история Фосфора: биография элемента дьявола . Лондон: Макмиллан. ISBN 0-333-76638-5 .
Эмсли, Джон (7 января 2002 г.). 13-й элемент: Грязная история об убийстве, огне и фосфоре . Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-471-44149-6 . Проверено 3 февраля 2012 г.
Хекенмюллер, М.; Нарита, Д.; Клеппер, Г. (2014). « Глобальная доступность фосфора и ее влияние на глобальное снабжение продовольствием: экономический обзор ». Кильский рабочий документ №. 1897. По состоянию на 11 мая 2020 г.
Фосфор в рационе: Медицинская энциклопедия MedlinePlus . Nlm.nih.gov (07.11.2011). Проверено 19 ноября 2011 г.
Паркс, Джорджия; Меллор, JW (1939). Современная неорганическая химия Меллора . Лонгманс Грин и Ко.
Руттенберг, К.К. Фосфорный цикл – Земной цикл фосфора, Транспорт фосфора с континентов в океан, Морской цикл фосфора . Архивировано 13 июля 2011 года на archive.today .
Соммерс, Майкл А. (15 августа 2007 г.). Фосфор . Группа Розен. ISBN 978-1-4042-1960-1 . {{cite book}}: CS1 maint: дата и год ( ссылка )
Шрёдтер, Клаус; Беттерманн, Герхард; Стаффель, Томас; Валь, Фридрих; Кляйн, Томас; Хофманн, Томас. «Фосфорная кислота и фосфаты». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a19_465.pub3 . ISBN 978-3527306732 .
Трелфолл, Ричард Э. (1951). История 100-летней истории производства фосфора: 1851–1951 гг . Олдбери: Albright & Wilson Ltd.
Той, Артур Д.Ф. (1975). Химия фосфора . Тексты по неорганической химии. Том. 3. Пергам. ISBN 978-1-4831-4741-3 . Проверено 22 октября 2013 г.

Дальнейшее чтение

Поджер, Хью (2002). Олбрайт и Уилсон. Последние 50 лет . Стадли: Brewin Books. ISBN 1-85858-223-7 .
Кольберт, Элизабет , «Элементальная потребность: фосфор помог спасти наш образ жизни – и теперь угрожает положить ему конец», The New Yorker , 6 марта 2023 г., стр. 24–27. «Мировая проблема фосфора [возникающая в результате чрезмерного использования этого элемента в сельском хозяйстве] напоминает проблему углекислого газа, проблему пластика, проблему использования подземных вод, проблему эрозии почвы и проблему азота. Путь, по которому идет человечество. может привести к краху, но до сих пор никто не нашел реального пути назад». (стр. 27.)

[142] WP (белый фосфор) проявляет хемолюминесценцию при воздействии воздуха, и если в ране есть какой-либо WP, покрытый тканью или жидкостями, такими как сыворотка крови, он не будет светиться до тех пор, пока не подвергнется воздействию воздуха, что требует очень темного освещения. комната и глаза, адаптированные к темноте, чтобы ясно видеть

[1] «Стандартные атомные массы: фосфор» . ЦИАВ . 2013.

[CIAAW2021-2] Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (04 мая 2022 г.). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 .

[3] Фосфор в Британской энциклопедии

[4] Ван, Юйчжун; Се, Яомин; Вэй, Пинжун; Кинг, Р. Брюс; Шефер, III; Шлейер, Пол против Р.; Робинсон, Грегори Х. (2008). «Карбен-стабилизированный дифосфор». Журнал Американского химического общества . 130 (45): 14970–1. дои : 10.1021/ja807828t . ПМИД 18937460 .

[5] Эллис, Бобби Д.; Макдональд, Чарльз Л.Б. (2006). «Иодид фосфора (I): универсальный реагент метатезиса для синтеза соединений фосфора с низкой степенью окисления». Неорганическая химия . 45 (17): 6864–74. дои : 10.1021/ic060186o . ПМИД 16903744 .

[Arblaster_2018-6] Jump up to: ^а ^б Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9 .

[7] Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5 .

[8] Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4 .

[LavMem1rySrc-9] Jump up to: ^а ^б ср. « Мемуары о горении в целом » Mémoires de l'Académie Royale des Sciences 1777, 592–600. из Генри Маршалла Лестера и Герберта С. Кликштейна, Справочник по химии 1400–1900 гг. (Нью-Йорк: McGraw Hill, 1952)

[HW85-10] Jump up to: ^а ^б А. Холлеман; Н. Виберг (1985). «XV 2.1.3». Учебник неорганической химии (33-е изд.). де Грюйтер. ISBN 3-11-012641-9 .

[Abundance-11] Jump up to: ^а ^б Избыток . ptable.com

[WPPoly-12] Саймон, Арндт; Боррманн, Хорст; Хорах, Йорг (1997). «О полиморфизме белого фосфора». Химические отчеты . 130 (9): 1235–1240. дои : 10.1002/cber.19971300911 .

[Cossairt-2010-13] Коссарт, Брэнди М.; Камминс, Кристофер С.; Руководитель Эшли Р.; Лихтенбергер, Деннис Л.; Бергер, Рафаэль Дж. Ф.; Хейс, Стюарт А.; Митцель, Норберт В.; Ву, Банда (01.06.2010). «О молекулярной и электронной структуре AsP3 и P4». Журнал Американского химического общества . 132 (24): 8459–8465. дои : 10.1021/ja102580d . ISSN 0002-7863 . ПМИД 20515032 .

[14] Уэлфорд К. Робертс; Уильям Р. Хартли (16 июня 1992 г.). Рекомендации по здоровью питьевой воды: боеприпасы (иллюстрированное издание). CRC Press, 1992. с. 399. ИСБН 0-87371-754-6 .

[15] Мари-Тереза Авербух-Пушо; А. Дуриф (1996). Темы химии фосфатов . World Scientific, 1996. с. 3. ISBN 981-02-2634-9 .

[Greenwood-16] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г ^час ^я ^дж ^к ^л ^м ^н Гринвуд, штат Нью-Йорк; и Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4 .

[17] Пиро, Северная Каролина; Фигероа, Дж.С.; МакКеллар, Джей Ти; Камминс, CC (2006). «Реакционная способность молекул дифосфора с тройной связью». Наука . 313 (5791): 1276–9. Бибкод : 2006Sci...313.1276P . дои : 10.1126/science.1129630 . ПМИД 16946068 . S2CID 27740669 .

[berger-18] Jump up to: ^а ^б ^с Бергер, Л.И. (1996). Полупроводниковые материалы . ЦРК Пресс. п. 84 . ISBN 0-8493-8912-7 .

[19] Шен, З; Ю, Джей Си (2016). «Наноструктурированные элементарные фотокатализаторы: развитие и проблемы». В Ямасите, Х; Ли, Х. (ред.). Наноструктурированные фотокатализаторы: современные функциональные материалы . Швейцария: Шпрингер. стр. 295–312 (301). ISBN 978-3-319-26077-8 .

[mellor-717-20] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Паркс и Меллор 1939 , с. 717

[wiberg-21] Jump up to: ^а ^б Эгон Виберг; Нильс Виберг; Арнольд Фредерик Холлеман (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. стр. 683–684, 689. ISBN. 978-0-12-352651-9 . Проверено 19 ноября 2011 г.

[mellor-721-722-22] Паркс и Меллор, 1939 , стр. 721–722.

[CRC-23] Jump up to: ^а ^б ^с ^д Хаммонд, ЧР (2000). «Элементы». Справочник по химии и физике (81-е изд.). ЦРК Пресс. ISBN 0-8493-0481-4 .

[Brown-24] А. Браун; С. Ранквист (1965). «Уточнение кристаллической структуры черного фосфора». Акта Кристаллогр . 19 (4): 684–685. Бибкод : 1965AcCry..19..684B . дои : 10.1107/S0365110X65004140 .

[25] Картц, Л.; Шриниваса, СР; Риднер, Р.Дж.; Йоргенсен, доктор юридических наук; Уорлтон, Т.Г. (1979). «Влияние давления на связь черного фосфора». Журнал химической физики . 71 (4): 1718–1721. Бибкод : 1979JChPh..71.1718C . дои : 10.1063/1.438523 .

[26] Ланге, Стефан; Шмидт, Пер и Нильгес, Том (2007). «Au3SnP7@Black Phosphorus: легкий доступ к черному фосфору». Неорг. хим. 46 (10): 4028–35. дои : 10.1021/ic062192q . ПМИД 17439206 .

[27] Роберт Энгель (18 декабря 2003 г.). Синтез углерод-фосфорных связей (2-е изд.). CRC Press, 2003. с. 11. ISBN 0-203-99824-3 .

[28] «Нобелевская премия по химии 1956 г. - презентационная речь профессора А. Оландера (члена комиссии)» . Проверено 5 мая 2009 г.

[29] «Фосфор» . Латеральная наука . Архивировано из оригинала 21 февраля 2009 г. Проверено 5 мая 2009 г.

[shockinghistory-30] Jump up to: ^а ^б ^с Эмсли 2000

[31] Ванзи, Ричард Дж.; Хан, Ахсан У. (1976). «Фосфоресценция фосфора». Журнал физической химии . 80 (20): 2240–2242. дои : 10.1021/j100561a021 .

[sommers-32] Jump up to: ^а ^б Соммерс 2007 , с. 25

[NUBASE2016-33] Ауди, Г.; Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С. (2017). «Оценка ядерных свойств NUBASE2016» (PDF) . Китайская физика C . 41 (3): 030001. Бибкод : 2017ChPhC..41c0001A . дои : 10.1088/1674-1137/41/3/030001 .

[neufcourt-34] Нойкур, Л.; Цао, Ю.; Назаревич, В.; Олсен, Э.; Вьенс, Ф. (2019). «Линия капель нейтронов в области Ca на основе усреднения байесовской модели». Письма о физических отзывах . 122 (6): 062502–1–062502–6. arXiv : 1901.07632 . Бибкод : 2019PhRvL.122f2502N . doi : 10.1103/PhysRevLett.122.062502 . ПМИД 30822058 . S2CID 73508148 .

[35] «Фосфор-32» (PDF) . Департамент охраны труда и гигиены окружающей среды Мичиганского университета. Архивировано из оригинала (PDF) 28 мая 2016 г. Проверено 18 ноября 2010 г.

[36] Ку, Британская Колумбия; Ли, Ю.-Х.; Мун, Д.-С.; Юн, Южная Каролина; Раймонд, Джей Си (2013). «Фосфор в остатке молодой сверхновой Кассиопеи А». Наука . 342 (6164): 1346–8. arXiv : 1312.3807 . Бибкод : 2013Sci...342.1346K . дои : 10.1126/science.1243823 . ПМИД 24337291 . S2CID 35593706 .

[ARX-2019-37] Ривилла, ВМ; Дроздовская, Миннесота; Альтвегг, К .; Казелли, П .; Бельтран, Монтана; Фонтани, Ф.; ван дер Так, ФФС; Чезарони, Р.; Васюнин А.; Рубин, М.; Лик, Ф.; Маринакис, С.; Тести, Л. (2019). «Обнаружение фосфорсодержащих молекул ALMA и ROSINA: межзвездная нить между областями звездообразования и кометами» . Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 492 : 1180–1198. arXiv : 1911.11647 . дои : 10.1093/mnras/stz3336 . S2CID 208290964 .

[PHYS-20200115-38] ESO (15 января 2020 г.). «Астрономы обнаружили межзвездную нить одного из строительных блоков жизни» . Физика.орг . Проверено 16 января 2020 г. .

[USGS-39] «Фосфатовая руда: статистика и информация» . Геологическая служба США . Проверено 6 июня 2009 г.

[MJ-40] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Филпотт, Том (март – апрель 2013 г.). «Для жизни вам нужен фосфор, а он у него заканчивается» . Мать Джонс .

[41] Кляйн, Корнелис и Корнелиус С. Херлбут-младший, Руководство по минералогии , Wiley, 1985, 20-е изд., стр. 20. 360, ISBN 0-471-80580-7

[threlfall-51-42] Трелфолл 1951 , с. 51

[43] Игрушка 1975 , с. 389

[FOOTNOTECorbridge1995-44] Корбридж 1995 .

[45] Куцельнигг, В. (1984). «Химическая связь в элементах высших главных групп» (PDF) . Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 23 (4): 272–295. дои : 10.1002/anie.198402721 . Архивировано из оригинала (PDF) 16 апреля 2020 г. Проверено 24 мая 2009 г.

[46] Марк, JE; Олкок, HR; Уэст, Р. «Неорганические полимеры», Прентис Холл, Энглвуд, Нью-Джерси: 1992. ISBN 0-13-465881-7 .

[47] Хил, Х.Г. «Неорганическая гетероциклическая химия серы, азота и фосфора» Academic Press: Лондон; 1980. ISBN 0-12-335680-6 .

[48] Уикс, Мария Эльвира (1932). «Открытие элементов. II. Элементы, известные алхимикам». Журнал химического образования . 9 (1): 11. Бибкод : 1932ЖЧЭд...9...11Вт . дои : 10.1021/ed009p11 .

[disc-49] Битти 2000 , с. 7

[schmundt-50] Jump up to: ^а ^б Шмундт, Хильмар (21 апреля 2010 г.), «Эксперты предупреждают о надвигающемся фосфорном кризисе» , Der Spiegel .

[51] Стиллман, Дж. М. (1960). История алхимии и ранней химии . Нью-Йорк: Дувр. стр. 418–419. ISBN 0-7661-3230-7 .

[52] Баччини, Питер; Пол Х. Бруннер (10 февраля 2012 г.). Метаболизм антропосферы . MIT Press, 2012. с. 288. ИСБН 978-0-262-30054-4 .

[FOOTNOTEEmsley2002-53] Эмсли 2002 .

[54] Томсон, Роберт Дандас (1870). Химический словарь с приложениями к минералогии, физиологии и искусству . Богатый. Гриффин и компания. п. 416.

[threlfall-v-55] Трелфолл 1951 , стр. 49–66.

[56] Роберт Б. Хейманн; Ганс Д. Леманн (10 марта 2015 г.). Биокерамические покрытия для медицинских имплантатов . Джон Уайли и сыновья, 2015. с. 4. ISBN 978-3-527-68400-7 .

[FOOTNOTEToy1975-57] Игрушка 1975 .

[58] Патент США 417943.

[threlfall-vii-59] Трелфолл 1951 , стр. 81–101.

[mellor-718-720-60] Паркс и Меллор 1939 , с. 718–720.

[threlfall-xi-61] Jump up to: ^а ^б ^с Трелфолл 1951 , стр. 167–185.

[phbook-62] Льюис Р. Голдфранк; Нил Фломенбаум; Мэри Энн Хоуленд; Роберт С. Хоффман; Нил А. Левин; Льюис С. Нельсон (2006). Токсикологические чрезвычайные ситуации Голдфранка . МакГроу-Хилл Профессионал. стр. 1486–1489. ISBN 0-07-143763-0 .

[63] Закон о запрете спичек белого фосфора, 1908 г.

[64] «Фосфатная скала» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 20 марта 2017 г.

[Lewis-65] Jump up to: ^а ^б Льюис, Лео (23 июня 2008 г.). «Ученые предупреждают о нехватке жизненно важного фосфора, поскольку биотопливо повышает спрос» (PDF) . Таймс . Архивировано из оригинала 23 июля 2011 года.

[66] Грэнтэм, Джереми (12 ноября 2012 г.). «Будьте убедительны. Будьте смелы. Будьте арестованы (если необходимо)» . Природа . 491 (7424): 303. Бибкод : 2012Natur.491..303G . дои : 10.1038/491303а . ПМИД 23151541 .

[KC-67] Jump up to: ^а ^б Гисон, Майкл Б.; Камминс, Кристофер С. (2020). «Давайте сделаем белый фосфор устаревшим» . Центральная научная служба ACS . 6 (6): 848–860. doi : 10.1021/acscentsci.0c00332 . ПМК 7318074 . ПМИД 32607432 .

[Taylor-68] Тайб, Ханан; Чура, Мохамед; Лопес, Феликс А.; Коронер, Франциско Дж.; Лопес-Дельгадо, Аврора (2009). «Воздействие на окружающую среду и управление фосфогипсом». Журнал экологического менеджмента . 90 (8): 2377–2386. Бибкод : 2009JEnvM..90.2377T . дои : 10.1016/j.jenvman.2009.03.007 . hdl : 10261/45241 . ПМИД 19406560 .

[69] Шрайвер, Аткинс. Неорганическая химия, пятое издание. WH Freeman and Company, Нью-Йорк; 2010 г.; п. 379.

[70] «ЭРКО и Лонг-Харбор» . Мемориальный университет Ньюфаундленда и Фонд CRB . Проверено 6 июня 2009 г.

[71] Фон Вагнер, Рудольф (1897). Руководство по химической технологии . Нью-Йорк: Д. Эпплтон и компания, с. 411.

[72] «Статистика и информация о фосфатных породах | Геологическая служба США» . www.usgs.gov . Проверено 9 апреля 2023 г.

[Cordell2009-73] Jump up to: ^а ^б Корделл, Дрейнджерт и Уайт, 2009 г.

[VanKauwenbergh-74] Jump up to: ^а ^б Ван Каувенберг, Стивен Дж. (2010). Мировые запасы и ресурсы фосфоритных пород . Масл Шолс, Алабама, США: Международный центр разработки удобрений (IFDC). п. 60. ИСБН 978-0-88090-167-3 . Архивировано из оригинала 19 августа 2018 года . Проверено 7 апреля 2016 г.

[Edixhoven2013-75] Эдиксховен, доктор юридических наук; Гупта, Дж.; Савение, HHG (2013). «Недавние пересмотры запасов и ресурсов фосфоритной руды: обнадеживают или вводят в заблуждение? Углубленный обзор литературы по глобальным оценкам запасов и ресурсов фосфоритной руды» . Динамика системы Земли . 5 (2): 491–507. Бибкод : 2014ESD.....5..491E . дои : 10.5194/esd-5-491-2014 .

[AmundsonBerhe2015-76] Jump up to: ^а ^б Амундсон, Р.; Берхе, А.А.; Хопманс, JW; Олсон, К.; Штейн, А.Е.; Спаркс, Д.Л. (2015). «Почва и безопасность человека в 21 веке» . Наука . 348 (6235): 1261071. doi : 10.1126/science.1261071 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 25954014 . S2CID 206562728 .

[USGS-2023-77] Jump up to: ^а ^б ^с «Геологическая служба США, Статистика и информация о фосфоритных породах» . Статистика и информация по фосфоритной породе . Январь 2023 года . Проверено 9 января 2023 г.

[Walan2014-78] Валан, П.; Дэвидссон, С.; Йоханссон, С.; Хёк, М. (2014). «Производство и истощение фосфоритной руды: региональное дезагрегированное моделирование и глобальные последствия» . Ресурсы, сохранение и переработка . 93 (12): 178–187. Бибкод : 2014RCR....93..178W . дои : 10.1016/j.resconrec.2014.10.011 . Проверено 9 октября 2017 г.

[Neset-79] Несет, Тина-Симоне С.; Корделл, Дана (2011). «Глобальный дефицит фосфора: определение синергии для устойчивого будущего». Журнал науки о продовольствии и сельском хозяйстве . 92 (1): 2–6. дои : 10.1002/jsfa.4650 . ПМИД 21969145 .

[ifdc.org-80] Jump up to: ^а ^б «Отчет IFDC указывает на наличие достаточных ресурсов фосфора для удовлетворения глобального спроса на продовольствие» . 22 сентября 2010 г.

[Edixhoven-81] Jump up to: ^а ^б Эдиксховен, доктор юридических наук; Гупта, Дж.; Савение, HHG (2014). «Недавние пересмотры запасов и ресурсов фосфоритной руды: критика» (PDF) . Динамика системы Земли . 5 (2): 491–507. Бибкод : 2014ESD.....5..491E . дои : 10.5194/esd-5-491-2014 . ISSN 2190-4987 .

[82] Рокстрем, Дж.; Штеффен, К.; и др. (2009). «Планетарные границы: исследование безопасного рабочего пространства для человечества» (PDF) . Экология и общество . 14 (2): 32. doi : 10.5751/ES-03180-140232 .

[83] Арно Розмарин (2016) Фосфор - ограниченный ресурс - замыкание цикла , Конференция по глобальному статусу фосфора, Мальмё, Швеция (на основе статистики и информации Геологической службы США по фосфатным породам )

[Sutton-84] Jump up to: ^а ^б Саттон, Массачусетс; Бликер, А.; Ховард, CM; и др. (2013). Наш мир питательных веществ: задача производить больше продуктов питания и энергии с меньшим загрязнением (PDF) . Центр экологии и гидрологии, Эдинбург, от имени Глобального партнерства по управлению питательными веществами и Международной азотной инициативы. ISBN 978-1-906698-40-9 . Архивировано из оригинала (PDF) 4 ноября 2016 г. Проверено 12 мая 2015 г.

[85] СТАНДАРТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЙ CIM — Для минеральных ресурсов и минеральных запасов (PDF) . Постоянный комитет CIM по определениям резервов. 2010. стр. 4–6. Архивировано из оригинала (PDF) 14 февраля 2019 года . Проверено 5 апреля 2024 г.

[86] Геологической службы США Образцы фосфорной почвы

[87] Обилие элементов

[88] Американский геофизический союз, осеннее собрание 2007 г., реферат № V33A-1161. Масса и состав континентальной коры

[FOOTNOTECordellWhite2011-89] Корделл и Уайт 2011 .

[Van_VuurenBouwman2010-90] Ван Вуурен, ДП; Бауман, А. Ф.; Бойзен, AHW (2010). «Спрос на фосфор в период 1970–2100 годов: анализ сценариев истощения ресурсов». Глобальное изменение окружающей среды . 20 (3): 428–439. Бибкод : 2010GEC....20..428В . дои : 10.1016/j.gloenvcha.2010.04.004 . ISSN 0959-3780 .

[Gilbert-91] Jump up to: ^а ^б Гилберт, Наташа (8 октября 2009 г.). «Исчезающее питательное вещество». Природа . 461 (7265): 716–718. дои : 10.1038/461716a . ПМИД 19812648 . S2CID 4419892 .

[92] Ахокас, К. (2015). «Ресурсы фосфора в Финляндии важнее, чем когда-либо (Геологическая служба Финляндии)» . Архивировано из оригинала 6 мая 2019 г. Проверено 1 апреля 2017 г.

[Pollan-93] Поллан, Майкл (11 апреля 2006 г.). Дилемма всеядного: естественная история четырехразового питания . Пингвин Пресс. ISBN 978-1-59420-082-3 .

[FOOTNOTEHeckenmüllerNaritaKlepper2014-94] Хекенмюллер, Нарита и Клеппер, 2014 .

[95] Геологическая служба США, Фосфатовая порода , 2021 г.

[Leigh-96] Ли, Дж.Дж. (2004). Величайшее в мире исправление: история азота и сельского хозяйства . Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-516582-1 .

[Skaggs-97] Jump up to: ^а ^б Скэггс, Джимми М. (май 1995 г.). Великая лихорадка гуано: предприниматели и американская зарубежная экспансия . Пресса Святого Мартина. ISBN 978-0-312-12339-0 .

[98] Soilassociation.org - Камень и наковальня, Пик фосфора и угроза нашей продовольственной безопасности. Архивировано 23 декабря 2010 г. в Wayback Machine , 2010 г.

[Miller-McCune-99] Бернс 2010

[100] Удаватта, Ранджит П.; Хендерсон, Грей С.; Джонс, Джон Р.; Хаммер, Дэвид (2011). «Потери фосфора и азота в связи с использованием лесов, пастбищ и пропашных культур, а также распределением осадков на Среднем Западе США» . Журнал водных наук . 24 (3): 269–281. дои : 10.7202/1006477ar .

[101] Твид, Кэтрин (1 ноября 2009 г.). «Канализационная промышленность борется с загрязнением фосфором» . Научный американец . Проверено 21 июня 2024 г.

[102] Сарториус, К., фон Хорн, Дж., Теттенборн, Ф. (2011). Извлечение фосфора из сточных вод – современное состояние и потенциал будущего . Презентация на конференции по восстановлению и управлению питательными веществами, организованной Международной водной ассоциацией (IWA) и Федерацией водной среды (WEF) во Флориде, США.

[103] Хультман Б., Левлин Э., Плаза Э., Старк К. (2003). Извлечение фосфора из осадка в Швеции – возможности достижения поставленных целей эффективным, устойчивым и экономичным способом .

[104] Найкер, Видхукришнан Э.; Местри, Сиддхеш; Ниргуде, Теджал; Гаджил, Арджит; Мхаске, ST (01 января 2023 г.). «Последние разработки в области фосфорсодержащих огнезащитных (Огнезащитных) материалов на биологической основе для покрытий: внимательный обзор». Журнал технологий и исследований покрытий . 20 (1): 113–139. дои : 10.1007/s11998-022-00685-z . ISSN 1935-3804 . S2CID 253349703 .

[fgovuk-105] «Текущие одобренные ЕС добавки и их номера E» . Агентство по пищевым стандартам. 14 марта 2012 года. Архивировано из оригинала 21 августа 2013 года . Проверено 22 июля 2012 г.

[106] «Почему фосфорная кислота используется в некоторых напитках Coca-Cola? | Часто задаваемые вопросы | Coca-Cola GB» . www.coca-cola.co.uk . Архивировано из оригинала 2 августа 2021 года . Проверено 31 августа 2021 г.

[107] Мойнихан, П.Дж. (23 ноября 2002 г.). «Диетические рекомендации в стоматологической практике» . Британский стоматологический журнал . 193 (10): 563–568. дои : 10.1038/sj.bdj.4801628 . ПМИД 12481178 .

[Qa2014-108] Касим, А; Даллас, П; Форсиа, Массачусетс; Старки, М; и др. (4 ноября 2014 г.). «Диетическое и фармакологическое лечение для предотвращения рецидивирующего нефролитиаза у взрослых: Руководство по клинической практике Американского колледжа врачей» . Анналы внутренней медицины . 161 (9): 659–67. дои : 10.7326/M13-2908 . ПМИД 25364887 .

[et-109] Jump up to: ^а ^б Этесами, Х. (2019). Динамика питательных веществ для устойчивого растениеводства . Спрингер. п. 217. ИСБН 978-981-13-8660-2 .

[Carpenter_2005-110] Карпентер, Стивен Р. (2005). «Эвтрофикация водных экосистем: Бистабильность и фосфор почвы» . Труды Национальной академии наук . 102 (29): 10002–10005. Бибкод : 2005PNAS..10210002C . дои : 10.1073/pnas.0503959102 . ISSN 0027-8424 . ПМЦ 1177388 . ПМИД 15972805 .

[Conley_2009-111] Конли, Дэниел Дж.; Паерл, Ханс В.; Ховарт, Роберт В.; и др. (2009). «Контроль эвтрофикации: азот и фосфор». Наука . 323 (5917): 1014–1015. дои : 10.1126/science.1167755 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 19229022 .

[112] «Фосфор почвы» (PDF) . Министерство сельского хозяйства США . Архивировано из оригинала (PDF) 28 октября 2020 г. Проверено 17 августа 2020 г.

[113] «Управление фосфором для растениеводства» . Расширение штата Пенсильвания . Архивировано из оригинала 20 октября 2020 г. Проверено 17 августа 2020 г.

[114] Джессика Эльзи Когель, изд. (2006). Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование . МСП, 2006. с. 964. ИСБН 0-87335-233-5 .

[FOOTNOTEThrelfall1951-115] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Трелфолл, 1951 год .

[FOOTNOTEDiskowskiHofmann-116] Дисковски и Хофманн .

[117] Роланд В. Шольц; Амит Х. Рой; Фридолин С. Бранд; Дебора Хеллумс; Андреа Э. Ульрих, ред. (12 марта 2014 г.). Устойчивое управление фосфором: глобальная трансдисциплинарная дорожная карта . Springer Science & Business Media. п. 175. ИСБН 978-94-007-7250-2 .

[118] Мел Шварц (06 июля 2016 г.). Энциклопедия и справочник материалов, деталей и отделки . ЦРК Пресс. ISBN 978-1-138-03206-4 .

[119] Джозеф Р. Дэвис, изд. (январь 2001 г.). Медь и медные сплавы . АСМ Интернешнл. п. 181. ИСБН 0-87170-726-8 .

[120] Хьюз, JP W; Барон Р.; Бакленд, Д.Х.; и др. (1962). «Фосфорный некроз челюсти: современное исследование: клинические и биохимические исследования» . Бр. J. Индийская Мед . 19 (2): 83–99. дои : 10.1136/oem.19.2.83 . ПМЦ 1038164 . ПМИД 14449812 .

[crass9-121] Красс, М.Ф. младший (1941). «История спичечной промышленности. Часть 9» (PDF) . Журнал химического образования . 18 (9): 428–431. Бибкод : 1941JChEd..18..428C . дои : 10.1021/ed018p428 . ^{[ постоянная мертвая ссылка ]}

[122] Оливер, Томас (1906). «Промышленное заболевание, вызванное некоторыми ядовитыми дымами или газами» . Архив Лаборатории общественного здравоохранения . 1 . Издательство Манчестерского университета: 1–21.

[123] Чарновиц, Стив (1987). «Влияние международных трудовых стандартов на мировой торговый режим. Исторический обзор». Международный обзор труда . 126 (5): 565, 571.

[Hardt_2001-124] Александр П. Хардт (2001). «Спички». Пиротехника . Пост-Фолс, Айдахо, США: Публикации Pyrotechnica. стр. 74–84. ISBN 0-929388-06-2 .

[FOOTNOTESchrödterBettermannStaffelWahl-125] Шрёдтер и др .

[126] Докери, Кевин (1997). Специальное боевое оружие . Чикаго: Emperor's Press. ISBN 1-883476-00-3 .

[127] Дэвид А. Этвуд, изд. (19 февраля 2013 г.). Радионуклиды в окружающей среде . Джон Уайли и сыновья, 2013. ISBN. 978-1-118-63269-7 .

[FOOTNOTERuttenberg-128] Руттенберг .

[129] Липманн, Д. (1944). «Ферментативный синтез ацетилфосфата» . J Биол Хим . 155 : 55–70. дои : 10.1016/S0021-9258(18)43172-9 .

[130] Нельсон, DL; Кокс, М.М. «Ленингер, Принципы биохимии» 3-е изд. Стоит публикации: Нью-Йорк, 2000. ISBN 1-57259-153-6 .

[131] Бернхардт, Нэнси Э.; Касько, Артур М. (2008). Питание для людей среднего и пожилого возраста . Издательство Нова. п. 171. ИСБН 978-1-60456-146-3 .

[pmid18583681-132] Механна Х.М.; Моледина Ж.; Трэвис Дж. (июнь 2008 г.). «Синдром возобновления питания: что это такое, как его предотвратить и лечить» . БМЖ . 336 (7659): 1495–8. дои : 10.1136/bmj.a301 . ПМЦ 2440847 . ПМИД 18583681 .

[133] Андерсон, Джон Дж. Б. (1996). «Кальций, фосфор и развитие костей человека» . Журнал питания . 126 (4 доп.): 1153S–1158S. дои : 10.1093/jn/126.suppl_4.1153S . ПМИД 8642449 .

[DRItext-134] Медицинский институт (1997). «Фосфор» . Рекомендуемая диетическая норма кальция, фосфора, магния, витамина D и фторида . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. стр. 146–189. дои : 10.17226/5776 . ISBN 978-0-309-06403-3 . ПМИД 23115811 . S2CID 8768378 .

[135] «Обзор диетических эталонных значений для населения ЕС, составленный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017.

[136] Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское управление по безопасности пищевых продуктов, 2006 г.

[FedReg-137] «Федеральный реестр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотренная версия этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982» (PDF) .

[138] «Справочник по дневной норме базы данных этикеток пищевых добавок (DSLD)» . База данных этикеток пищевых добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 года . Проверено 16 мая 2020 г.

[139] «Фосфор в рационе»

[140] «ХБРЯЭ – зажигательные вещества, белый фосфор (синдром курящего стула)» . Проверено 5 мая 2009 г.

[:0-141] Jump up to: ^а ^б «Лечение ВМС США пострадавших от химических агентов и обычных военных химических травм: FM8-285: Часть 2, обычных военных химических травм» . Архивировано из оригинала 22 ноября 2005 года . Проверено 5 мая 2009 г.

[143] «CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Фосфор (желтый)» . www.cdc.gov . Проверено 21 ноября 2015 г.

[144] Скиннер, Х.Ф. (1990). «Синтез метамфетамина путем восстановления иодоводородной кислоты/красного фосфора эфедрина». Международная судебно-медицинская экспертиза . 48 (2): 123–134. дои : 10.1016/0379-0738(90)90104-7 .

[66_CFR_52670-145] Jump up to: ^а ^б «66 ФР 52670—52675» . 17 октября 2001 года . Проверено 5 мая 2009 г.

[21_CFR_1309-146] «21 CFR 1309» . Архивировано из оригинала 3 мая 2009 г. Проверено 5 мая 2009 г.

[CSA-147] «21 USC, Глава 13 (Закон о контролируемых веществах)» . Проверено 5 мая 2009 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

[ 44 ]

[ 45 ]

[ 46 ]

[ 47 ]

[ 48 ]

[ 49 ]

[ 50 ]

[ 51 ]

[ 52 ]

[ 53 ]

[ 54 ]

[ 55 ]

[ 56 ]

[ 57 ]

[ 58 ]

[ 59 ]

[ 60 ]

[ 61 ]

[ 62 ]

[ 63 ]

[ 64 ]

[ 65 ]

[ 66 ]

[ 67 ]

[ 68 ]

[ 69 ]

[ 70 ]

[ 71 ]

[ 72 ]

[ 73 ]

[ 74 ]

[ 75 ]

[ 76 ]

[ 77 ]

[ 78 ]

[ 79 ]

[ 80 ]

[ 81 ]

[ 82 ]

[ 83 ]

[ 84 ]

[ 85 ]

[ 86 ]

[ 87 ]

[ 88 ]

[ 89 ]

[ 90 ]

[ 91 ]

[ 92 ]

[ 93 ]

[ 94 ]

[ 95 ]

[ 96 ]

[ 97 ]

[ 98 ]

[ 99 ]

[ 100 ]

v т и Соединения фосфора
Phosphides	AlP AsP BP BiP Cs₂P₅ Ca₃P₂ Cd₃P₂ Cu₃P DyP ErP EuP GdP AuP FeP Fe₃P HfP HoP InP LaP Li₃P LuP MoP MoP₂ Mo₃P NbP NdP NpP Np₃P₄ OsP₂ Ru₂P PtP₂ PrP PrP₅ PuP ScP SmP SmP₅ Sr₃P₂ TbP SnP₃ ThP₇ TmP YP YbP ZnP₂ Zn₃P₂ ZrP ZrP₂
Other compounds	PBr₃ PBr₅ PBr₇ PCl₃ PCl₅ P₂Cl₄ PF₃ PF₅ PI₃ PH₃ PN P₃N₅ PO P₂O₃ P₂O₄ P₂O₅ P₄S₃ P₄S_x P₄S₁₀