Dieckmann Condensation

Dieckmann Condensation
Назван в честь	Уолтер Дикманн
Тип реакции	Реакция формирования кольца
Идентификаторы
Органическая химическая портал	Dieckmann-Condensation
RSC Ontology Id	Rxno: 0000065

Конденсация Dieckmann представляет собой внутримолекулярную химическую реакцию диеров . с основанием с получением β-кето-сложных эфиров ^{[ 1 ]} Он назван в честь немецкого химика Уолтера Дикмана (1869–1925). ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} Эквивалентной межмолекулярной реакцией является конденсация Claisen . Конденсация Dieckmann-это очень эффективные маршруты до 5-, 6- и 7-членных колец, но плохие для более крупных колец. ^{[ 4 ]}

Конденсация Дикмана — The Dieckmann condensation

Механизм реакции

Депротонирование эфира в α-положении генерирует ион enalt , который затем подвергается нуклеофильной атаке 5-эк-экзо-обратной связи, чтобы получить циклический enol. Протонирование с помощью Brønsted-Lowry-Lowry Coste (H ₃ O ⁺ например) переформирует эфир β-кето. ^{[ 5 ]}

Из-за стерической стабильности пяти- и шестичленных колец, эти структуры будут сформированы преимущественно. 1,6 Диесты будут образовывать пятичленные циклические эфиры β-кето, в то время как 1,7 Диесты будут образовывать шестичленные β-кето-эфиры. ^{[ 6 ]}


Анимация механизма реакции

Дальнейшее чтение

Dieckmann, W.ber . 1894, 27 , 102 и 965
Dieckmann, W.ber . 1900, 33 , 595 и 2670
Dieckmann, W. Ann. 1901, 317 , 51 и 93

Смотрите также

Ссылки

^ Дэвис, Бр; Гаррет, PJ CORC. Орг Синтезатор 1991, 2 , 806-829. (Обзор)
^ Кварт, Гарольд; Кинг, Кеннет (1969). «Реакции перегруппировки и циклизации карбоновых кислот и эфиров». В S. Patai (ред.). Химия функциональных групп Патай: карбоновые кислоты и сложные эфиры (1969) . С. 341–373. doi : 10.1002/9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099 .
^ Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). «Конденсация Dieckmann (включая конденсацию Thorpe-Ziegler)». Органические реакции . 15 : 1–203. doi : 10.1002/0471264180.or015.01 . ISBN 0471264180 .
^ Смит, Майкл Б.; Март, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, p. 1453, ISBN 978-0-471-72091-1
^ Дженис Горзински Смит (2007). Органическая химия (2 -е изд.). С. 932–933 . ISBN 978-0073327495 .
^ «Конденсация Dieckmann» . Органическая химическая портал.

[1] Дэвис, Бр; Гаррет, PJ CORC. Орг Синтезатор 1991, 2 , 806-829. (Обзор)

[2] Кварт, Гарольд; Кинг, Кеннет (1969). «Реакции перегруппировки и циклизации карбоновых кислот и эфиров». В S. Patai (ред.). Химия функциональных групп Патай: карбоновые кислоты и сложные эфиры (1969) . С. 341–373. doi : 10.1002/9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099 .

[3] Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). «Конденсация Dieckmann (включая конденсацию Thorpe-Ziegler)». Органические реакции . 15 : 1–203. doi : 10.1002/0471264180.or015.01 . ISBN 0471264180 .

[4] Смит, Майкл Б.; Март, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, p. 1453, ISBN 978-0-471-72091-1

[5] Дженис Горзински Смит (2007). Органическая химия (2 -е изд.). С. 932–933 . ISBN 978-0073327495 .

[6] «Конденсация Dieckmann» . Органическая химическая портал.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]