Карбиламиновая реакция
Реакция карбиламина (также известная как синтез изоцианида Гофмана ) представляет собой синтез изоцианида путем реакции первичного амина , хлороформа и основания. Преобразование включает в себя дихлоркарбен .
Показательным является синтез трет -бутилизоцианида из трет -бутиламина в присутствии каталитического количества катализатора межфазного переноса хлорида бензилтриэтиламмония . [ 1 ]
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
Подобные реакции наблюдались и для анилина. Его используют для получения вторичных аминов.
Тест на первичные амины
[ редактировать ]Поскольку карбиламиновая реакция эффективна только для первичных аминов, ее можно использовать в качестве химического теста на их присутствие. В этом контексте реакция также известна как изоцианидный тест Сайцева . [ 2 ] В этой реакции аналит нагревают со спиртовым гидроксидом калия и хлороформом. Если присутствует первичный амин, изоцианид образуется (карбиламин), о чем свидетельствует неприятный запах. Карбиламиновая проба не дает положительной реакции со вторичными и третичными аминами.
Механизм
[ редактировать ]Механизм включает присоединение амина к дихлоркарбену, реакционноспособному промежуточному продукту, образующемуся в результате дегидрогалогенирования хлороформа. Две последовательные стадии дегидрохлорирования, опосредованного основанием, приводят к образованию изоцианида.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Г.В.Гокель; Р.П. Видера; В.П. Вебер (1988). «Фазовый перенос карбиламина Гофмана: трет-бутилизоцианид». Органические синтезы . 55 : 232. дои : 10.15227/orgsyn.055.0096 .
- ^ Карбиламиновая реакция