Связь Кастро – Стивенса
| Связь Кастро – Стивенса | |
|---|---|
| Назван в честь | Чарльз Э. Кастро Роберт Д. Стивенс |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000525 |
Сочетание Кастро-Стефенса представляет собой реакцию перекрестного сочетания между ацетилидом меди (I) и арилгалогенидом в пиридине , с образованием дизамещенного алкина и галогенида меди (I). [1] [2]
Реакция была описана в 1963 году химиками Кастро и Стивенсом. [1] [2] Реакция похожа на гораздо более старый синтез Розенмунда – фон Брауна (1914 г.). [3] [4] между арилгалогенидами и цианидом меди (I) и сам был модифицирован в 1975 году как реакция Соногаширы путем добавления палладиевого катализатора и получения медьорганического соединения in situ , что позволило также использовать медь в каталитических целях. [5] [6]
Типичная реакция дифенилацетилена получается сочетанием иодбензола с Cu C 2 C 6 H 5 в горячем пиридине : [1]
В отличие от реакции Соногаширы, реакция Кастро-Стивенса может давать гетероциклические соединения, когда нуклеофильная группа находится в орто-положении по отношению к арилгалогениду, хотя для этого обычно требуется использование диметилформамида (ДМФ) в качестве растворителя. [7] [8]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Стивенс, РД; Кастро, CE (1963). «Замещение арилйодидов ацетилидами меди. Синтез толанов и гетероциклических соединений». Дж. Орг. хим. 28 (12): 3313–3315. дои : 10.1021/jo01047a008 .
- ^ Jump up to: а б Оусли, округ Колумбия; Кастро, CE (1972). «Замещение арилгалогенидов ацетилидами меди (I): 2-фенилфуро[3,2- b ]пиридин» . Органические синтезы . 52 : 128. дои : 10.15227/orgsyn.052.0128 ; Сборник томов , т. 6, с. 916 .
- ^ Розенмунд, Карл В .; Удар, Эрих (1919). «Галоген, связанный с углеродом кольца, и замена его другими заместителями. I. Связь: Замена галогена по карбоксильной группе» [Галоген, связанный с углеродом кольца, и замена его другими заместителями. I. Примечание: замена галогена карбоксильной группой]. Бер. Немецкий. Chem. Ges. A/B (на немецком языке). 52 (8): 1749–1756. дои : 10.1002/cber.19190520840 .
- ^ фон Браун, Юлиус; Манц, Готфрид (1931). «Флуорантен и его производные. III. Связь» [Флуорантен и его производные. III. Уведомление]. «Анн» Юстуса Либиха. Хим. (на немецком языке). 488 (1): 111–126. дои : 10.1002/jlac.19314880107 .
- ^ Соногашира, Кенкичи ; Тохда, Ясуо; Хагихара, Нобуэ (1975). «Удобный синтез ацетиленов: каталитические замещения ацетиленового водорода бромалкенами, иодаренами и бромпиридинами». Тетраэдр Летт. 16 (50): 4467–4470. дои : 10.1016/s0040-4039(00)91094-3 .
- ^ Соногашира, Кенкичи (2002). «Разработка катализируемой Pd-Cu кросс-сочетания концевых ацетиленов с sp 2 -галогениды углерода». J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi : 10.1016/s0022-328x(02)01158-0 .
- ^ Бату, Гюнеш; Стивенсон, Роберт (1980). «Синтез природных изокумаринов, артемидина и 3-пропилизокумарина». Дж. Орг. хим. 45 (8): 1532–1534. дои : 10.1021/jo01296a044 .
- ^ Кастро, Чарльз Э.; Хэвлин, Р.; Хонвад, ВК; Мальте, AM; Модже, Стив В. (1969). «Замещения меди (I). Область применения и механизм замен медь-ацетилида». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (23): 6464–6470. дои : 10.1021/ja01051a049 .