Тест Шиффа
| Классификация | Колориметрический метод |
|---|---|
| Аналиты | Альдегиды |
Структура краска фучсин.
Тест Шифф - это ранняя органическая химия под названием «Реакция», разработанная Хьюго Шиффом , [ 1 ] и является относительно общим химическим тестом для обнаружения многих органических альдегидов , который также обнаружил применение при окрашивании биологических тканей. [ 2 ] Реагент Шифф является продуктом реакции красителя, такой как фуксин и бисульфит натрия ; Парарозанилин (в котором отсутствует ароматическая метильная группа) и нового фуксина (который равномерно монометилирован Ortho для функциональностей красителя) не являются альтернативами красителя с сопоставимой химией обнаружения.
В своем использовании в качестве качественного теста для альдегидов неизвестный образец добавляется в депроектированный реагент Шиффа; характерный пурпурный Когда альдегид присутствует, развивается цвет. Реагенты типа Шиффа используются для различных окрашивания методов биологической ткани, например, пятен и периодического окрашивания кислоты . Человеческая кожа также содержит альдегидные функциональные группы в терминах сахаридов и, таким образом, также окрашивается.
Механизм
[ редактировать ]Фуксинские растворы кажутся окрашенными из -за видимой поглощения длины волны его центральной структуры хиноидов - см . Также, например, Viologen - но «обесцвечиваются» при сульфонации красителя в его центральном атоме углерода серной кислотой или его конъюгированным основанием, бисульфитом. Эта реакция нарушает предпочтительную делокализованную расширенную систему Piectron и резонанс в родительской молекуле. [ 3 ]
Дальнейшая реакция реагента Шиффа с альдегидами является сложной с несколькими исследовательскими группами, сообщающими о нескольких продуктах реакции с модельными соединениями. В принятом в настоящее время механизм парарозанилин и бисульфит объединяются, чтобы получить «обесцвеченный» аддукт с сульфонацией на центральном углероде, как описано и показано. Свободные, не заряженные ароматические аминовые группы затем реагируют с тестированием альдегида, образуя две альдиминовые группы; Эти группы также были названы в честь своего искателя в качестве баз Schiff ( азометины ), причем обычное промежуточное здание карбиноламина ( гемиминанал ) образуется и обезвожен на пути к основанию Шиффа. Эти электрофильные альдиминовые группы затем реагируют с дальнейшим бисульфитом, и AR-NH-CH (R) -SO 3 − Продукт (и другие резонансные виды в равновесии с продуктом) вызывают пурпурный цвет положительного теста. [ 4 ] Предыдущее образование классических бисульфитных аддуктов тестируемого альдегида может, когда аддукты стабильны, вызывать ложные отрицательные тесты, такие как в случае тестирования на альдегидический конец глюкозы. [ 4 ] Реагент Шиффа по реакции с ацетальдегидом дает розовый цвет.
Такой имин-опосредованный механизм был впервые предложен Полом Румпфом (1908–1999) в 1935 году, [ 5 ] И экспериментальные доказательства были оказаны Hardonk и Van Duijn в 1964 году. [ 6 ] В 1980 году Робинс, Абрамс и Пинкок предоставили существенные доказательства ЯМР для механизма, что привело к его общему принятию. [ 7 ] Стоуард исследовал механизм в 1966 году и в целом считал этот механизм правильным. [ 8 ]
Второй, более ранний механизм продолжает появляться в литературе. [ 9 ] Механизм был предложен в 1921 году выдающимся немецким органическим химиком Гейнрихом Виландом и его учеником Георгом Шеугом (1895–1949). [ 10 ] [ 11 ] Считалось, что бисульфит реагирует с имеющимися ароматического амина функциональными группами с образованием N-сульфиновой кислоты, AR-NH-SO 2 ч, с последующей реакцией с альдегидом с образованием сульфонамидов , AR-NH-SO 2 CH (OH) -R. Данные ЯМР 1980 года, позволяющие визуализации промежуточных соединений, не поддерживают этот механизм или сульфонамиды в качестве хромогенного продукта. [ 7 ]
Смотрите также
[ редактировать ]- Принимая реагент
- Реагент Фелинга
- 2,4-динитрофенилгидразин
- Рехлинг решения
- Тест Барфода
- Реагент Бенедикта
Ссылки
[ редактировать ]- ^ См .:
- Шифф, Хьюго (1866) «Новая серия органических диаминов. Департамент времени». (Новая серия органических диаминов. Вторая часть.), Юстус Либигс Анналы химии , 140 : 92–137. [на немецком языке] от р. 132: «Розанилинсильфит не соединяется с альдегидами. Если вы встряхете красный раствор кристаллированного нейтрального сульфита или лейканилин, содержащий желтый раствор с любым жидким альдегидом, вы немедленно получаете красный раствор, и этот цвет постепенно трансформируется в Более яркий альдегид Или более темный фиолетовый синий. (Розанилин [т.е. фуксин] сульфит не совпадает непосредственно с альдегидами. Если один встряхивает, с любым жидким альдегидом, красным раствором кристаллизованного нейтрального сульфита [из фуучина] или даже желтого раствора, который подготовлен выше который содержит лейканилин [т.е. фуксин -лечение с водной серной кислотой], а затем получает при онк -красном растворе, и этот цвет превращается в более легкий или темный синий, в зависимости от альдегида, который используется.)
- См. Также: Schiff, Ugo (1866) «Над серией органических баз Nova» (на новой серии органических баз), газета естественных и экономических наук , 2 : 201–257. [на итальянском] от р. 253: «Сульфит с розанилиной не объединяется непосредственно с альдейди. Когда серый гидратный раствор или ацетат розанилины с любым альдегидом встряхнут, затем желтый раствор сразу же сразу же красный цвет, который маленький маленький превращается в красивую фиолету, более меньше в меньшем. Интенсивный, согласно прикладному альдегиду. (Розанилиновый сульфит не совпадает непосредственно с альдегидами. Когда серый раствор розанилинового гидрата или ацетата розанилина встряхивается каким -либо альдегидом, тогда желтый раствор немедленного растворяет красный цвет, который немного превращается в конец фиолетости, [который есть] Больше] больше] больше] или меньше Интенсивное старение до альдегида [который] используется.)
- См. Также: Schiff, Hugo (1867) «Производные розанилина» (производные розаналина [т.е., фуксин]), отчеты , 64 : 182–184. [по -французски] от р. 182: «... если мы размахиваем разбавленным серым раствором, сульфитом или любой другой розанилиновой солью, с несколькими каплями альдегида, то он появляется из серной кислоты, раствор окрашен сначала красным, затем в фиолетовом И понемногу это образует осадок, состоящий из небольших кристаллических чешуйков медного пурпурного. (... если кто -то встряхивает разбавленный серый раствор либо сульфита, либо любой другой соли розанилина [т.е., фуксин] с несколькими каплями альдегида, а затем серная кислота эволюционируется; раствор сначала окрашен красным, и постепенно осадок сформированы, состоящий из маленьких Кристаллические хлопья медной фиолетовой.)
- ^ Гистология, клеточная и тканевая биология 5 -е изд., 1983 ISBN 0-333-35406-0
- ^ Хуан Карлос Стокерт, Альфонсо Бласкес-Кастро (2017). Флуоресцентная микроскопия в науках о жизни . Bentham Science Publishers. ISBN 978-1-68108-519-7 Полем Получено 17 декабря 2017 года .
- ^ Jump up to: а беременный «Schiffsche Dord» (Schiff Test), Университет Байроута, Бавария, Германия , по состоянию на 8 марта 2013 года. [На немецком языке]
- ^ Rumpf, P. (1935) «Физико-химическое исследование красочной реакции альдегидов, известных как« реакция Schiff »(физические химические исследования цветовой реакции альдегидов, называемых« реакцией Schiff »), Ранары химии , 11-е. Серия, 3 : 327–442. [по -французски]
- ^ Hardonk, MJ & Van Duijn, P. (1964) «Механизм реакции SCHIFF, изученный с гистохимическими модельными системами», журнал гистохимии и цитохимии , 12 (10): 748–751.
- ^ Jump up to: а беременный , JA (1980) Robins, JH, Abrams GD & Pincock , . 347.
- ^ Стоуард, PJ (1966) «Некоторые комментарии о механизме реакции Шиффа», журнал гистохимии и цитохимии , 14 (9): 681–683.
- ^ Гистохимия, теоретическая и прикладная 4 -е изд. 1985 ISBN 0-443-02997-0 ПРИМЕЧАНИЕ. Описание механизма сульфоновой кислоты в этом издании содержит ошибку, поскольку группа альдегидов связана с азотом, а не с его соседом из углерода
- ^ Уилан, Генрих; Scheuging, Georg (1921) «Фуксин-свафигская кислота и ее цветовая реакция с альдегиденой» (фуксин-сульфурная кислота и ее цветная реакция с альдегидами), сообщения о немецком химическом обществе , 54 (10): 2527–2555. [на немецком языке]
- ^ Пучтлер, Холде; Meloan, Susan N.; Р. (1975 Барбара ) . Брютон ,