Реакция Кори-Зибаха
| Реакция Кори-Зибаха | |
|---|---|
| Назван в честь | Элиас Джеймс Кори Дитер Зеебах |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Реакция Кори-Зибаха |
Реакция Кори -Зибаха , или Зеебаха Умполунга, — это названная реакция органической химии , которая позволяет проводить ацилирование путем преобразования альдегидов в литированные 1,3-дитианы . Литированные 1,3-дитианы служат эквивалентом ациланиона, подвергающегося алкилированию электрофилами . [1] Реакция названа в честь ее первооткрывателей Элиаса Дж. Кори и Дитера Зеебаха .
Реализация [ править ]
Альдегид сначала преобразуется в дитиан, обычно с помощью 1,3-пропандитиола . Полученный 1,3-дитиан затем литируют бутиллитием . 2-литио-1,3-дитиан реагирует с электрофилами с образованием 2-алкил-1,3-дитиана.
Наконец, 2-алкил-1,3-дитиан можно превратить в карбонил путем гидролиза, обычно с использованием оксида ртути (II) . Альтернативно 2-алкил-1,3-дитиан можно восстановить до алкана. [2]
Область применения [ править ]
В качестве стратегии защиты альдегидов и кетонов образование дитиана является обременительным, поскольку снятие защиты неэффективно. Обычно кетоны и альдегиды защищают как их диоксоланы, а не дитианы. Реакция Кори-Зибаха представляет интерес как эквивалент ацил-аниона, позволяющий превращать альдегиды в кетоны.
Литированный 1,3-дитиан можно алкилировать алкилгалогенидами , эпоксидами , [3] [4] кетоны , ацилгалогениды и соли иминия , которые после гидролиза дитиоацеталей могут давать кетоны, β-гидроксикетоны, α-гидроксикетоны, 1,2-дикетоны. [5] и α-аминокетоны. Примечательно, что α-гидроксикетоны и 1,2-дикетоны не могут быть получены посредством типичных реакций альдегидов, таких как альдольная реакция . [6] Другие возможные электрофилы включают альдегиды , [7] амиды и сложные эфиры . [6] [8]
Реакция между литированными 1,3-дитианами и аренсульфонатами аналогична реакции алкилгалогенидов , поскольку она способна образовывать дитиоацетали, которые можно превратить в кетоны. [9]
Исторические ссылки [ править ]
- Кори, Элиас Джеймс; Зеебах, Дитер (1 декабря 1965 г.). «Синтез производных 1,n-дикарбонила с использованием карбанионов из 1,3-дитианов». Angewandte Chemie, международное издание . 4 (12): 1077–1078. дои : 10.1002/anie.196510771 .
- Кори, Элиас Джеймс; Зеебах, Дитер (1 декабря 1966 г.). «Фенилтиометиллитий и бис(фенилтио)метиллитий». Журнал органической химии . 31 (12): 4097–4099. дои : 10.1021/jo01350a052 .
- Зеебах, Дитер; Кори, Элиас Джеймс (1 января 1975 г.). «Получение и синтетическое применение 2-литио-1,3-дитианов». Журнал органической химии . 40 (2): 231–237. дои : 10.1021/jo00890a018 . </ref>
Ссылки [ править ]
- ^ Смит, Амос Б.; Адамс, Кристофер М. (6 мая 2004 г.). «Эволюция стратегий на основе дитиана для создания архитектурно сложных натуральных продуктов». Отчеты о химических исследованиях . 37 (6): 365–377. дои : 10.1021/ar030245r . ПМИД 15196046 .
- ^ Юсс, Майкл; Наджера, Кармен; Фубело, Франциско (11 августа 2003 г.). «Роль 1,3-дитианов в синтезе природных продуктов». Тетраэдр 59 (13): 6147–6212. дои : 10.1016/S0040-4020(03)00955-4 .
- ^ Уильямс, Дэвид Р.; Сит, Синг Юэнь (1 мая 1984 г.). «Полный синтез (+)-филлантоцина». Журнал Американского химического общества . 106 (10): 2949–2954. дои : 10.1021/ja00322a035 .
- ^ Смит, Амос Б.; Сиань, Мин (11 января 2006 г.). «Химия анионных реле: эффективная тактика синтеза, ориентированного на разнообразие». Журнал Американского химического общества . 128 (1): 66–67. дои : 10.1021/ja057059w . ПМИД 16390124 .
- ^ Кори, Элиас Джеймс; Зеебах, Дитер (1 декабря 1965 г.). «Синтез производных 1,n-дикарбонила с использованием карбанионов из 1,3-дитианов». Angewandte Chemie, международное издание . 4 (12): 1077–1078. дои : 10.1002/anie.196510771 .
- ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Пейдж, Филип К. Булман; ван Ниль, Моник Б.; Порджер, Джереми К. (29 ноября 1988 г.). «Синтетическое использование группы 1,3-дитиана с 1977 по 1988 год». Тетраэдр . 45 (24): 7643–7677. дои : 10.1016/S0040-4020(01)85784-7 .
- ^ Лей, Стивен В.; Абад-Сомовилла, Антонио; Андерсон, Джеймс С.; Аятс, Карлес; Бентели, Рольф; Бекманн, Эдит; Бойер, Алистер; Браска, Мария Г.; Брайс, Эбигейл; Бротон, Ховард Б.; Берк, Бренда Дж.; Клитор, Эд; Крейг, Дональд; Денхольм, Аластер А.; Дентон, Росс М.; Дюран-Ревиль, Томас; Гобби, Лука Б.; Гебель, Михаэль; Грей, Брайан Лоуренс; Гроссманн, Роберт Б.; Гаттеридж, Клер Э.; Хан, Норберт; Хардинг, Сара Л.; Дженненс, Дэвид С.; Дженненс, Линн; Ловелл, Питер Дж.; Ловелл, Хелен Дж.; де ла Пуэнте, Мэри Л.; Колб, Мартмут К.; Кут, Вин-Ян; Маслен, Сара Л.; Маккаскер, Кэтрин; Мэттес, Амос; Пейп, Эндрю Р.; Пинто, Андреа; Сантафианос, Динос; Скотт, Джеймс С.; Смит, Стивен С.; Сомерс, Эндрю К.; Спиллинг, Кристофер Д.; Стельцер, Фрэнк; Тугуд, Питер Л.; Тернер, Ричард М; Вейч, Джемма Э.; Вуд, Энтони; Зумбрунн, Корнелия (1 января 2018 г.). «Синтез азадирахтина: мощного антифиданта насекомых». Химия: Европейский журнал . 14 (34): 10683–10704. дои : 10.1002/chem.200801103 . ПМИД 18821532 .
- ^ Чен, Юэ-Лэй; Легит, Робин; Редлих, Хартмут; Фрелих, Роланд (30 апреля 2006 г.). «Триметилендитиоацетали углеводов, Часть 6: Реакции сочетания CC дилитированных производных триметилендитиоацеталя N-ацетил-D-глюкозамина». Синтез . 2006 (24): 4212–4218. дои : 10.1055/s-2006-950359 .
- ^ Зеебах, Дитер; Вилка, Ева-Мария (1976). «Алкилирование 2-литио-1,3-дитианов аренсульфонатами первичных спиртов». Синтез . 1976 (7): 476–477. дои : 10.1055/s-1976-24092 .