Региоселективность
В органической химии региоселективность — это предпочтение химической связи или разрыва в одном направлении перед всеми другими возможными направлениями. [ 1 ] [ 2 ] Часто это может применяться к тому, на какое из многих возможных положений будет влиять реагент , например, какой протон сильное основание отрывает от органической молекулы или где к замещенному бензольному дополнительный заместитель кольцу будет добавлен .
Конкретным примером является реакция образования галогенгидрина с 2-пропенилбензолом : [ 3 ]
Из-за предпочтения образования одного продукта другому реакция носит селективный характер. Эта реакция является региоселективной, поскольку она избирательно генерирует один конституционный изомер , а не другой.
Различные примеры региоселективности были сформулированы в виде правил для определенных классов соединений при определенных условиях, многие из которых названы. Среди первых, представленных студентам-химикам, — правило Марковникова для присоединения протонных кислот к алкенам и правило Фюрста-Платтнера для присоединения нуклеофилов к производным циклогексена , особенно к производным эпоксида . [ 4 ] [ 5 ]
Региоселективность в реакциях замыкания цикла подчиняется правилам Болдуина . Если в ходе реакции могут возникнуть две или более ориентации, одна из них является доминирующей (например, марковниковское/антимарковниковское присоединение по двойной связи ).
Региоселективность также может применяться к специфическим реакциям, таким как присоединение к пи-лигандам .
Селективность также проявляется при карбенов внедрении , например, в реакции Байера-Виллигера . В этой реакции кислород региоселективно внедряется рядом с соседней карбонильной группой. В кетонах эта вставка направлена к более сильно замещенному углероду (т. е. согласно правилу Марковникова). Например, в исследовании с участием ацетофенонов этот кислород предпочтительно вводился между карбонильным и ароматическим кольцом, чтобы дать ацетиловые ароматические эфиры вместо метилбензоатов . [ 6 ]
См. также
[ редактировать ]- Хемоселективность
- Крипторегиохимия
- Энантиоселективность
- Кето-енольная таутомерия
- Стереоселективность
- Правило Зайцева
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Марч, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура, 3-е издание , Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722 , OCLC 642506595
- ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html Regioselectivity & Stereoselectivity
- ^ Региоселективность в органическом синтезе: получение бромгидрина альфа-метилстирола Брэд Андерш, Кэтрин Н. Килби, Меган Э. Тернис и Дрю Л. Мерфи 102 Journal of Chemical Education • Vol. 85 № 1 января 2008 г.
- ^ В. Марковников (1870). «О зависимости различной переносимости радикала водорода в изомерных масляных кислотах». Анналы аптеки 153 (1): 228–259.
- ^ Фюрст, А.; Платтнер, П.А. Хелв. Акта 1949, 32, 275
- ^ Палмер, Билли В.; Фрай, Артур (1970). «Вариация эффекта изотопа углерода-14 с заместителем и механизм окисления м-хлорпербензойной кислотой лаеленовых паразамещенных ацетофенонов». Журнал Американского химического общества . 92 (8): 2580–2581. дои : 10.1021/ja00711a079 .