Реакция Кори – Фукса
| Реакция Кори – Фукса | |
|---|---|
| Назван в честь | Элиас Джеймс Кори Филип Л. Фукс |
| Тип реакции | Реакция замещения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Реакция Кори Фукса |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000146 |
Реакция Кори-Фукса , также известная как реакция Рамиреса-Кори-Фукса , представляет собой серию химических реакций, предназначенных для превращения альдегида в алкин . [1] [2] [3] Образование 1,1-дибромолефинов посредством фосфин-дибромметиленов было первоначально обнаружено Десаи, МакКелви и Рамиресом. [4] Фосфин можно частично заменить цинковой пылью, что может повысить выходы и упростить разделение продуктов. [1] Второй этап реакции превращения дибромолефинов в алкины известен как перегруппировка Фрича-Буттенберга-Вичелла . Общее комбинированное превращение альдегида в алкин этим методом названо в честь его разработчиков, американских химиков Элиаса Джеймса Кори и Филипа Л. Фукса .
Путем подходящего выбора основания часто можно остановить реакцию на 1-бромалкине, полезной функциональной группе для дальнейшего преобразования.
Механизм реакции [ править ]
Реакция Кори-Фукса основана на частном случае реакции Виттига , где два эквивалента трифенилфосфина используются с тетрабромидом углерода для получения трифенилфосфин-дибромметиленилида.
Этот илид подвергается реакции Виттига при воздействии альдегида. Альтернативно, использование кетона приводит к образованию гем-диброалкена.
Вторая часть реакции превращает изолируемый промежуточный гем-дибромалкен в алкин. Исследования мечения дейтерием показывают, что этот этап протекает по карбеновому механизму. За обменом бромида лития следует α-элиминирование с образованием карбена. Сдвиг 1,2 тогда дает концевой алкин, меченный дейтерием. [2] 50%-ное включение H можно объяснить депротонированием (кислотного) терминального дейтерия избытком BuLi.
См. также [ править ]
- Апелляционная реакция
- Перегруппировка Фрича-Буттенберга-Вихелла
- Омологация Сейферта-Гилберта
- Реакция Виттига
Ссылки [ править ]
- ^ Курти 1 Чако 2, Ласло 1 Барбара 2 (15 сентября 2005 г.). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе . Эльзевир . стр. 104–105. ISBN 0-12-429785-4 .
{{cite book}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка ) - ^ Саху, Бичисмита; Муруганантам, Раджендран; Намбутири, Ириши Н.Н. (2007). «Синтетические и механистические исследования перегруппировки 2,3-ненасыщенных 1,4-бис(алкилиден)карбенов в эндиины» . Европейский журнал органической химии . 2007 (15): 2477–2489. дои : 10.1002/ejoc.200601137 . ISSN 1434-193Х .
- ^ Кори, Э.Дж.; Фукс, П.Л. Тетраэдр Летт. 1972 , 13 , 3769–3772. два : 10.1016/S0040-4039(01)94157-7
- ^ Мори, М.; Тоногаки, К.; Киношита А. Органические синтезы . 81, с. 1 (2005). ( Статья заархивирована 14 мая 2011 г. в Wayback Machine )
- ^ Маршалл, Дж.А.; Яник, ММ; Адамс, Северная Дакота; Эллис, КЦ; Чобанян, HR Органические синтезы , Vol. 81, с. 157 (2005). ( Статья заархивирована 14 мая 2011 г. в Wayback Machine )
- ^ Н. Б. Десаи, Н. МакКелви, Ф. Рамирес JACS , Vol. 84, с. 1745-1747 (1962). два : 10.1021/ja00868a057