Цианогидриновая реакция

Цианогидриновая реакция
Назван в честь	Фридрих Урех
Тип реакции	Реакция присоединения

Реакция циангидрина — это органическая химическая реакция , в которой альдегид или кетон реагирует с цианид- анионом или нитрилом с образованием циангидрина . Это нуклеофильное присоединение является обратимой реакцией , но в случае алифатических карбонильных соединений равновесие находится в пользу продуктов реакции. Источником цианида может быть цианид калия, цианид натрия или триметилсилилцианид . С ароматическими альдегидами, такими как бензальдегид , бензоиновая конденсация является конкурирующей реакцией. Реакция используется в химии углеводов как метод удлинения цепи, например, для D- ксилозы .

Примеры

Реакция ацетона с цианидом натрия с образованием гидроксиацетонитрила.

Механизм реакции

Асимметричный синтез

Асимметричная -бинола циангидриновая реакция бензальдегида с триметилсилилцианидом становится возможной благодаря использованию (R) . ^[1] при загрузке катализатора 1–10% . Этот лиганд сначала реагирует с алкоксисоединением лития с образованием комплекса бинафтолата лития.

Асимметричная реакция бензальдегида с (R) -бинолом -литием(изопропилокси) дает (S)-ацетонитрил с 98% ее.

Химик Уреч в 1872 году первым синтезировал циангидрины из кетонов с цианидами щелочных металлов и уксусной кислотой. ^[2] и поэтому эта реакция также носит название циангидринового метода Урека .

Ссылки

^ Хатано, Манабу; Икено, Такуми; Миямото, Такаши; Исихара, Казуаки (2005). «Хиральный аквакомплекс бинафтолата лития как высокоэффективный асимметричный катализатор синтеза циангидрина». Дж. Ам. хим. Соц. 127 (31): 10776–77. дои : 10.1021/ja051125c . ПМИД 16076152 .
^ Урех, Фридрих (1872). «Ueber einige циандериват ацетона» . Анна Либих. 164 (2): 255. doi : 10.1002/jlac.18721640207 .

Внешние ссылки

Циангидриновая реакция формальдегида на гидроксиацетонитрил или гликолонитрил с цианидом натрия в органическом синтезе . Том. 2, с. 387; Том. 13, с. 56 Статья
Циангидриновая реакция формальдегида с цианидом калия. Органический синтез . Сб. Том. 3, с. 436; Том. 27, с. 41 статья
Циангидриновая реакция ацетофенона с цианидом калия. Органический синтез . Сб. Том. 4, с. 58; Том. 33, с. 7 статья
Циангидриновая реакция D- ксилозы с цианидом калия. Органический синтез . Сб. Том. 4, с. 506; Том. 36, с. 38 Статья
Циангидриновая реакция ацетона с цианидом калия. Органический синтез . Сб. Том. 2, с. 7; Том. 15, с. 1 статья
Циангидриновая реакция бензохинона с триметилсилилцианидом. Органический синтез . Сб. Том. 7, с. 517; Том. 60, с. 126 Статья

[1] Хатано, Манабу; Икено, Такуми; Миямото, Такаши; Исихара, Казуаки (2005). «Хиральный аквакомплекс бинафтолата лития как высокоэффективный асимметричный катализатор синтеза циангидрина». Дж. Ам. хим. Соц. 127 (31): 10776–77. дои : 10.1021/ja051125c . ПМИД 16076152 .

[2] Урех, Фридрих (1872). «Ueber einige циандериват ацетона» . Анна Либих. 164 (2): 255. doi : 10.1002/jlac.18721640207 .

[1]

[2]