Связь Кадио – Ходкевича
| Связь Кадио – Ходкевича | |
|---|---|
| Назван в честь | Пол Кадиот Владислав Ходкевич |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Муфта Кадиота-Ходкевича |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000100 |
Сочетание Кадио -Ходкевича в органической химии представляет собой реакцию сочетания между концевым алкином и галогеналкином, катализируемую солью меди (I), такой как бромид меди (I), и аминным основанием . [ 1 ] [ 2 ] Продуктом реакции является 1,3-диин или диалкин .
Механизм реакции включает депротонирование основанием концевого алкинового протона с последующим образованием ацетилида меди (I) . Цикл окислительного присоединения и восстановительного отщепления в медном центре затем создает новую углерод-углеродную связь.
Объем
[ редактировать ]В отличие от родственного сочетания Глейзера, сочетание Кадио-Ходкевича протекает избирательно и связывает только алкин с галогеналкином, образуя один продукт. Для сравнения, связь Глейзера просто создаст распределение всех возможных связей. В одном исследовании [ 3 ] Сочетание Кадио-Ходкевича было применено в синтезе ацетиленовых макроциклов , исходя из цис -1,4-диэтинил-1,4-диметоксициклогекса-2,5-диена. Это соединение также является исходным материалом для дибромида через N -бромсукцинимид (NBS) и нитрат серебра :
Сама реакция сочетания происходит в метаноле с пиперидином , солянокислой солью гидроксиламина и бромидом меди(I) . [ 3 ]
См. также
[ редактировать ]- Сочетание Глейзера - еще одна реакция сочетания алкинов, катализируемая солью меди (I) .
- Сочетание Соногашира - катализируемое Pd/Cu сочетание алкина с арил- или винилгалогенидом.
- Сочетание Кастро-Стивенса - реакция кросс-сочетания между ацетилидом меди (I) и арилгалогенидом.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ходкевич, В. Энн. Хим. Париж, 1957 , 2, 819–69.
- ^ Кадиот, П; Ходкевич, В. В химии ацетиленов; Вихе, Х.Г., ред.; Марсель Деккер: Нью-Йорк, 1969 год ; стр. 597–647.
- ^ Jump up to: а б Бандиопадхьяй, Аркасиш; Варгезе, Бабу; Шанкарараман, Сетураман (2006). «Синтез ацетиленовых макроциклов на основе 1,4-циклогексадиена с связью Кадиота – Ходкевича. Структура тетрамерного контейнера в форме ванны». Журнал органической химии . 71 (12): 4544–4548. дои : 10.1021/jo0605290 . ПМИД 16749787 .