Реакция Бингеля
Реакция Бингеля в химии фуллеренов представляет собой фуллерена реакцию циклопропанирования метанофуллерена, впервые открытого К. Бингелем в 1993 году с помощью бромпроизводного диэтилмалоната как в присутствии основания, такого гидрид натрия или DBU . [1] Предпочтительными двойными связями для этой реакции на поверхности фуллерена являются более короткие связи на стыках двух шестиугольников (6-6 связей), а движущей силой является снятие стерической деформации .
Реакция имеет важное значение в области химии, поскольку позволяет вводить полезные расширения в фуллереновую сферу. Эти расширения изменяют их свойства, например растворимость и электрохимическое поведение, и, следовательно, расширяют диапазон потенциальных технических применений.
Механизм реакции
[ редактировать ]Механизм этой реакции следующий: основание отрывает кислый протон малоната, образуя карбанион или енолят , который реагирует с электронодефицитной двойной связью фуллерена при нуклеофильном присоединении . Это, в свою очередь, генерирует карбанион, который замещает бром при нуклеофильном алифатическом замещении во внутримолекулярном кольца замыкании циклопропанового .
Объем
[ редактировать ]Реакция Бингеля — популярный метод в химии фуллеренов. Малонат атомом галогенида (функционализированный ) часто получают in situ в смеси основания и тетрабромметана или йода . [2] реакция протекает с сложноэфирных заменой групп на алкиновые Известно также, что в диалкинилметанофуллеренах . [2]
Альтернативой реакции Бингеля является реакция фуллерендиазометана . Эфиры N-(дифенилметилен)глицината [3] В реакции Бингеля принимают другой путь сопряжения и реагируют с дигидропирролом фуллерена .
Реакция Ретро-Бингеля
[ редактировать ]Существуют протоколы удаления метановой группы, основанные на электролитическом восстановлении. [4] [5] или амальгамированный магний . [6]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Бингель, Карстен (1993). «Циклопропанирование фуллеренов». Химические отчеты . 126 (8): 1957. doi : 10.1002/cber.19931260829 .
- ^ Перейти обратно: а б Йосуке Накамура; Масато Сузуки; Юми Имаи и Дзюн Нисимура (2004). «16». Орг. Летт. 6 (16): 2797–2799. дои : 10.1021/ol048952n . ПМИД 15281772 .
- ^ Грэм Э. Болл; Гленн А. Берли; Лейла Чакер; Билл С. Хокинс; Джеймс Р. Уильямс; Пол А. Келлер и Стивен Г. Пайн (2005). «Структурное перераспределение продуктов моно- и бис-присоединения из реакций присоединения сложных эфиров N-(дифенилметилен)глицината к [60]фуллерену в условиях Бингеля». Дж. Орг. хим. 70 (21): 8572–8574. дои : 10.1021/jo051282u . ПМИД 16209611 .
- ^ Кессинджер, Роланд; Крассус, Жанна; Херрманн, Андреас; Рюттиманн, Маркус; Эчегоен, Луис; Дидерих, Франсуа (1998). «Получение энантиомерно чистого C76 общим электрохимическим методом для удаления ди(алкоксикарбонил)метаномостиков из метанофуллеренов: реакция ретро-Бингеля». Angewandte Chemie, международное издание . 37 (13–14): 1919. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1919::AID-ANIE1919>3.0.CO;2-X .
- ^ Эрранц, М. Анхелес; Кокс, Чарльз Т.; Эчегоен, Луис (2003). «Реакции ретроциклопропанирования фуллеренов: полный анализ продуктов». Журнал органической химии . 68 (12): 5009–12. дои : 10.1021/jo034102u . ПМИД 12790625 .
- ^ Мунен, Николь Н.П.; Тильген, Карло; Дидерих, Фрэнсис; Эчегоен, Луи (2000). «Химическая реакция ретро-Бингеля: селективное удаление бис(алкоксикарбонил)метановых приставок из C60 и C70 с помощью амальгамированного магния». Химические коммуникации (5): 335. doi : 10.1039/a909704j .