Каталитический риформинг

Каталитический риформинг — это химический процесс, используемый для преобразования нефтеперерабатывающих заводов нафты , дистиллированной из сырой нефти (обычно имеющей низкое октановое число ), в высокооктановые жидкие продукты, называемые риформатами , которые представляют собой сырье премиум-класса для высокооктанового бензина . В ходе этого процесса низкооктановые линейные углеводороды (парафины) преобразуются в разветвленные алканы (изопарафины) и циклические нафтены , которые затем частично дегидрируются с получением высокооктановых ароматических углеводородов . В результате дегидрирования также образуется значительное количество побочного газообразного водорода , который используется в других процессах нефтепереработки, таких как гидрокрекинг . Побочной реакцией является гидрогенолиз , в результате которого образуются легкие углеводороды более низкой ценности, такие как метан , этан , пропан и бутаны .

Установка непрерывного каталитического риформинга (CCR)

Помимо сырья для смешивания бензина, риформат является основным источником ароматических химикатов, таких как бензол , толуол , ксилол и этилбензол, которые имеют разнообразное применение, особенно в качестве сырья для переработки в пластмассы. Однако содержание бензола в риформате делает его канцерогенным , что привело к тому, что правительственные постановления фактически требуют дальнейшей обработки для снижения содержания бензола.

и не следует путать его с ним Этот процесс сильно отличается от процесса каталитического парового риформинга , используемого в промышленности для производства таких продуктов, как водород , аммиак и метанол, из природного газа , нафты или другого сырья, полученного из нефти, . Не следует также путать этот процесс с различными другими процессами каталитического риформинга, в которых используется метанол или сырье , полученное из биомассы, для производства водорода для топливных элементов или других целей.

Это два основных класса, к которым относятся катализаторы, используемые в процессах риформинга.

Поддерживаемые благородные металлы
неблагородный переходный металл

CCR — Непрерывный каталитический риформинг/платформинг

Лучший катализатор для синтеза синтез-газа с использованием различных процедур был предметом нескольких исследований. Родий , ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} рутений , ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]} и платина , ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]} а также палладий ^{[ 7 ]} и иридий ^{[ 8 ]} катализаторы, все они были предметом углубленного исследования в области производства водорода , каталитического термического разложения и катализаторов сухого риформинга. ^{[ 9 ]} Катализаторы на основе благородных металлов гораздо более эффективны и часто менее подвержены дезактивации за счет образования углерода или окисления, но поскольку они более дороги (в 100–150 раз дороже, чем никелевые катализаторы), они используются реже. ^{[ 10 ]} В промышленности катализаторы на основе никеля все чаще используются . Однако из-за накопления углерода их устойчивость низкая. Наиболее важной проблемой риформинга метана неблагородных , особенно при сухом риформинге, является подавление отложения углерода в катализаторах из металлов . Повышение основности поверхности катализаторов и регулирование размера частиц активных ингредиентов — это два метода, используемые для предотвращения отложения углерода. Улучшение взаимодействия металла с подложкой, создание твердых растворов и плазменные процессы — это лишь некоторые из стратегий, разработанных для управления размерами металлических частиц. Основность поверхности катализаторов повышали за счет использования оксидов основных металлов в качестве носителя или промотора . Увеличение количества катализаторов и процессов в результате работы нескольких авторов улучшило общую эффективность и экологические показатели. ^{[ 11 ]}^{[ 12 ]}

История

В 1940-е годы Владимир Гензель , ^{[ 13 ]} химик-исследователь, работающий в компании Universal Oil Products (UOP), разработал процесс каталитического риформинга с использованием катализатора, содержащего платину . Впоследствии в 1949 году процесс Гензеля был коммерциализирован компанией UOP для производства высокооктанового бензина из низкооктановой нафты, и процесс UOP стал известен как процесс платформеринга. ^{[ 14 ]} Первая установка Platforming была построена в 1949 году на нефтеперерабатывающем заводе Old Dutch Refining Company в Маскегоне , штат Мичиган .

За прошедшие годы некоторые крупные нефтяные компании и другие организации разработали множество других версий этого процесса. Сегодня большая часть бензина, производимого во всем мире, производится в процессе каталитического риформинга.

Вот несколько других разработанных вариантов каталитического риформинга, во всех из которых использовался платиновый и/или рениевый катализатор:

Rheniforming: разработан компанией Chevron .
CCR Platforming: версия Platforming, предназначенная для непрерывной регенерации катализатора, разработанная Universal Oil Products (UOP).
Powerforming: разработан компанией Esso , в настоящее время известной как ExxonMobil .
Magnaforming: разработан компаниями Engelhard и Atlantic Richfield Oil Company .
Ультраформинг: разработан компанией Standard Oil of Indiana , ныне частью BP .
Houdriforming: разработан Houdry Process Corporation.
Октанизация: версия каталитического риформинга, разработанная Axens, дочерней компанией Французского института нефти , предназначенная для непрерывной регенерации катализатора.

Химия

Прежде чем описывать химию реакции процесса каталитического риформинга, используемого на нефтеперерабатывающих заводах, будут обсуждаться типичные нафты, используемые в качестве сырья для каталитического риформинга.

Типичное сырье нафты

Нефтеперерабатывающий завод включает в себя множество единичных операций и единичных процессов . Первой единичной операцией на нефтеперерабатывающем заводе является непрерывная перегонка . сырой нефти перерабатываемой Жидкий дистиллят верхнего погона называется нафтой и станет основным компонентом бензина (бензина) на нефтеперерабатывающем заводе после его дальнейшей обработки в каталитической гидродесульфуризаторе для удаления серосодержащих углеводородов и в установке каталитического риформинга для преобразования молекул углеводородов в более сложные молекулы с более высокое октановое число. Нафта представляет собой смесь очень многих различных углеводородных соединений. Он имеет начальную точку кипения около 35 °C и конечную точку кипения около 200 °C и содержит парафин , нафтен (циклические парафины) и ароматические углеводороды в диапазоне от тех, которые содержат 6 атомов углерода , до тех, которые содержат около 10 или 11 атомов углерода. атомы.

Нафту, полученную в результате перегонки сырой нефти, часто подвергают дальнейшей перегонке с получением «легкой» нафты, содержащей большую часть (но не всех) углеводородов с 6 или меньшим количеством атомов углерода, и «тяжелой» нафты, содержащей большую часть (но не все) углеводородов. с более чем 6 атомами углерода. Тяжелая нафта имеет начальную температуру кипения примерно от 140 до 150°С и конечную температуру кипения примерно от 190 до 205°С. Нафта, полученная в результате перегонки сырой нефти, называется «прямогонной» нафтой.

Именно прямую перегонку тяжелой нафты обычно перерабатывают в установках каталитического риформинга, поскольку легкая нафта имеет молекулы с 6 или менее атомами углерода, которые при риформинге имеют тенденцию к растрескиванию с образованием бутана и углеводородов с более низкой молекулярной массой, которые бесполезны в качестве высокомолекулярных углеводородов. октановые компоненты смеси бензина. Кроме того, молекулы с 6 атомами углерода имеют тенденцию образовывать ароматические соединения, что нежелательно, поскольку правительственные экологические нормы в ряде стран ограничивают количество ароматических соединений (особенно бензола ), которые могут содержаться в бензине. ^{[ 15 ]}^{[ 16 ]}^{[ 17 ]}

В мире существует множество источников сырой нефти , и каждая сырая нефть имеет свой уникальный состав или «анализ» . Кроме того, не все нефтеперерабатывающие заводы перерабатывают одну и ту же сырую нефть, и каждый нефтеперерабатывающий завод производит собственную прямогонную нафту со своими уникальными начальными и конечными температурами кипения. Другими словами, нафта — это общий термин, а не конкретный термин.

В таблице ниже перечислены некоторые типичные виды прямогонного тяжелого нафтового сырья, доступного для каталитического риформинга, полученного из различных видов сырой нефти. Видно, что они существенно различаются по содержанию парафинов, нафтенов и ароматических соединений:

Типичное сырье для тяжелой нафты
Название сырой нефти $\Rightarrow$ Расположение $\Rightarrow$	Остров Барроу Австралия ^{[ 18 ]}	Мятежник-Эксетер Австралия ^{[ 19 ]}	Смесь цен за клик Казахстан ^{[ 20 ]}	Дракон Северное море ^{[ 21 ]}
Начальная температура кипения, °С	149	140	149	150
Конечная точка кипения, °С	204	190	204	180
Парафины, объем жидкости %	46	62	57	38
Нафтены, объем жидкости, %	42	32	27	45
Ароматические вещества, объем жидкости, %	12	6	16	17

Некоторые нафты нефтеперерабатывающих заводов включают олефиновые углеводороды , такие как нафты, полученные в результате процессов жидкостного каталитического крекинга и коксования , используемых на многих нефтеперерабатывающих заводах. Некоторые нефтеперерабатывающие заводы также могут десульфурировать и каталитически реформировать эту нафту. Однако по большей части каталитический риформинг в основном используется для прямых тяжелых нафт, таких как те, что указаны в таблице выше, полученных в результате перегонки сырой нефти.

Химия реакции

В процессе каталитического риформинга происходит множество химических реакций, и все они происходят в присутствии катализатора и высокого парциального давления водорода. В зависимости от типа или варианта используемого каталитического риформинга, а также желаемой жесткости реакции, условия реакции варьируются от температур примерно от 495 до 525°С и от давления примерно от 5 до 45 атм . ^{[ 22 ]}^{[ 23 ]}

Обычно используемые катализаторы каталитического риформинга содержат благородные металлы , такие как платина и/или рений, которые очень чувствительны к отравлению соединениями серы и азота . Поэтому нафтовое сырье для установки каталитического риформинга всегда предварительно обрабатывается в установке гидрообессеривания , которая удаляет как соединения серы, так и соединения азота. Для большинства катализаторов требуется, чтобы содержание серы и азота было ниже 1 ppm.

Четыре основные реакции каталитического риформинга: ^{[ 24 ]}

1: Дегидрирование нафтенов с целью превращения их в ароматические соединения, как показано на примере превращения метилциклогексана (нафтен) в толуол (ароматическое соединение), как показано ниже:

2: Изомеризация нормальных парафинов в изопарафины , на примере превращения нормального октана в 2,5-диметилгексан (изопарафин), как показано ниже:

3: Дегидрирование и ароматизация парафинов до ароматических соединений (обычно называемая дегидроциклизацией), примером которой является превращение нормального гептана в толуол, как показано ниже:

4. Гидрокрекинг парафинов на более мелкие молекулы на примере крекинга нормального гептана на изопентан и этан, как показано ниже:

В ходе реакций риформинга число атомов углерода в реагентах остается неизменным, за исключением реакций гидрокрекинга, которые расщепляют молекулу углеводорода на молекулы с меньшим количеством атомов углерода. ^{[ 23 ]} Гидрокрекинг парафинов — единственная из четырех вышеперечисленных основных реакций риформинга, в которой потребляется водород. При изомеризации нормальных парафинов водород не потребляется и не выделяется. Однако как дегидрирование нафтенов, так и дегидроциклизация парафинов производят водород. Общее чистое производство водорода при каталитическом риформинге нефтяной нафты колеблется от примерно 50 до 200 кубических метров газообразного водорода (при 0 ° C и 1 атм) на кубический метр жидкого нафтового сырья. В обычных единицах измерения США это эквивалентно от 300 до 1200 кубических футов газообразного водорода (при 60 °F и 1 атм) на баррель жидкого нафтового сырья. ^{[ 25 ]} На многих нефтеперерабатывающих заводах чистый водород, получаемый при каталитическом риформинге, обеспечивает значительную часть водорода, используемого в других местах нефтеперерабатывающего завода (например, в процессах гидрообессеривания). Водород также необходим для гидрогенолиза любых полимеров, образующихся на катализаторе.

На практике, чем выше содержание нафтенов в нафтовом сырье, тем лучше будет качество продукта риформинга и выше производство водорода. Сырая нефть, содержащая лучшую нафту для риформинга, обычно добывается в Западной Африке или Северном море, например, легкая нефть Bonny или норвежский Troll .

Моделирование реакций с использованием метода объединения

Из-за слишком большого количества компонентов в сырье процесса каталитического риформинга, неотслеживаемых реакций и высокого температурного диапазона проектирование и моделирование реакторов каталитического риформинга сопряжено со сложностями. Метод комкования широко используется для уменьшения сложности, так что комки и пути реакций, которые правильно описывают систему риформинга, а также параметры кинетической скорости, не зависят от состава сырья. ^{[ 23 ]} В одной из недавних работ нафта рассматривается в виде 17 углеводородных фракций с 15 реакциями, в которых углеводороды С ₁ –С ₅ указаны как легкие парафины , а фракции нафты С ₆ –С ₈₊ характеризуются как изопарафины , нормальные парафины, нафтены и ароматические соединения. ^{[ 23 ]} Реакции каталитического риформинга нафты являются элементарными, и для описания скорости каждой реакции используются выражения скорости реакции типа Хоугена-Ватсона, Ленгмюра-Хиншелвуда. Уравнения скорости этого типа явно учитывают взаимодействие химических веществ с катализатором и содержат знаменатели, в которых представлены члены, характерные для адсорбции реагирующих веществ. ^{[ 23 ]}

Описание процесса

Наиболее часто используемый тип установки каталитического риформинга имеет три реактора , каждый с неподвижным слоем катализатора, и весь катализатор регенерируется на месте во время плановых остановок регенерации катализатора, которые происходят примерно раз в 6-24 месяца. Такая установка называется полурегенеративным каталитическим риформером (SRR).

Некоторые установки каталитического риформинга имеют дополнительный запасной или поворотный реактор, и каждый реактор может быть изолирован индивидуально, так что любой реактор может подвергаться регенерации на месте, пока другие реакторы работают. Когда этот реактор регенерируется, он заменяет другой реактор, который, в свою очередь, изолируется, чтобы его можно было затем регенерировать. Такие установки, называемые установками циклического каталитического риформинга, не очень распространены. Циклические каталитические реформинговые установки служат для продления периода между необходимыми остановками.

Последний и самый современный тип установок каталитического реформинга называется реформинг-установками с непрерывной регенерацией катализатора (CCR). Такие установки характеризуются непрерывной регенерацией части катализатора на месте в специальном регенераторе и непрерывной подачей регенерированного катализатора в действующие реакторы. По состоянию на 2006 год доступны две версии CCR: процесс UOP CCR Platformer. ^{[ 26 ]} и процесс октанизации Аксенса. ^{[ 27 ]} Установка и использование установок CCR быстро растет.

Многие из первых установок каталитического риформинга (в 1950-х и 1960-х годах) были нерегенеративными, поскольку в них не осуществлялась регенерация катализатора на месте. Вместо этого, при необходимости, старый катализатор заменялся свежим катализатором, и старый катализатор отправлялся производителям катализаторов для регенерации или восстановления содержания платины в старом катализаторе. Очень немногие, если таковые имеются, каталитические установки риформинга, действующие в настоящее время, являются нерегенеративными. ^{[ нужна ссылка ]}

На приведенной ниже технологической схеме изображена типичная установка полурегенеративного каталитического риформинга.

Принципиальная схема типичной полурегенеративной установки каталитического риформинга на нефтеперерабатывающем заводе.

Жидкое сырье (слева внизу на схеме) закачивается до давления реакции (5–45 атм) и присоединяется к потоку рециркуляционного газа, обогащенного водородом. Образующаяся газожидкостная смесь предварительно нагревается, протекая через теплообменник . Затем предварительно нагретая сырьевая смесь полностью испаряется и нагревается до температуры реакции (495–520 °C) перед тем, как испаренные реагенты попадают в первый реактор. Когда испаренные реагенты проходят через неподвижный слой катализатора в реакторе, основной реакцией является дегидрирование нафтенов до ароматических соединений (как описано ранее), которая является сильно эндотермической и приводит к значительному снижению температуры между входом и выходом реактора. . Для поддержания необходимой температуры и скорости реакции испаренный поток повторно нагревается во втором пламенном нагревателе перед тем, как он пройдет через второй реактор. Температура снова снижается во втором реакторе, и испаренный поток снова должен быть повторно нагрет в третьем пламенном нагревателе, прежде чем он пройдет через третий реактор. По мере того как испаренный поток проходит через три реактора, скорости реакции уменьшаются, и поэтому реакторы становятся больше. В то же время количество повторного нагрева, необходимое между реакторами, становится меньше. Обычно трех реакторов достаточно, чтобы обеспечить желаемую производительность установки каталитического риформинга.

В некоторых установках используются три отдельных нагревателя, как показано на схеме, а в некоторых установках используется один нагреватель с тремя отдельными нагревательными змеевиками.

Горячие продукты реакции из третьего реактора частично охлаждаются, проходя через теплообменник, в котором сырье для первого реактора предварительно нагревается, а затем проходят через теплообменник с водяным охлаждением, а затем проходят через регулятор давления (ПК) в газосепаратор.

Большая часть богатого водородом газа из резервуара газосепаратора возвращается на всасывание компрессора рециркуляционного водородного газа , а чистая продукция богатого водородом газа в результате реакций риформинга экспортируется для использования в других процессах нефтепереработки, которые потребляют водород (например, установки гидрообессеривания и/или установки гидрокрекинга ).

Жидкость из резервуара газосепаратора направляется в ректификационную колонну, обычно называемую стабилизатором . Отходящий верхний погон из стабилизатора содержит газообразные побочные продукты метан, этан, пропан и бутан, образующиеся в результате реакций гидрокрекинга, как пояснялось выше при обсуждении химии реакций установки каталитического риформинга, а также может содержать некоторое небольшое количество водорода. Этот отходящий газ направляется на центральный газоперерабатывающий завод завода для удаления и восстановления пропана и бутана. Остаточный газ после такой переработки попадает в систему топливного газа завода.

Кубовый продукт стабилизатора представляет собой высокооктановый жидкий риформат, который станет компонентом продуктового бензина завода. Риформат можно смешивать непосредственно с бензиновым резервуаром, но часто его разделяют на два или более потоков. Обычная схема переработки заключается во фракционировании риформата на два потока: легкий и тяжелый риформат. Легкий риформат имеет более низкое октановое число и может использоваться в качестве сырья для изомеризации, если такая установка доступна. Тяжелый риформат имеет высокое октановое число и низкое содержание бензола, поэтому он является отличным компонентом для смешивания бензина.

Бензол часто удаляют с помощью специальной операции по снижению содержания бензола в продукте риформинга, поскольку готовый бензин часто имеет верхний предел содержания бензола (в УЭ это 1% по объему). Выделенный бензол может быть продан в качестве сырья для химической промышленности.

Катализаторы и механизмы

Большинство катализаторов каталитического риформинга содержат платину или рений на основе кремнезема или алюмосиликата , а некоторые содержат и платину, и рений. Свежий катализатор хлоридируют перед использованием (хлорируют).

Благородные металлы (платина и рений) считаются каталитическими центрами реакций дегидрирования, а хлорированный оксид алюминия обеспечивает кислотные центры, необходимые для реакций изомеризации, циклизации и гидрокрекинга. ^{[ 24 ]} Наибольшую осторожность следует проявлять во время хлорирования. Действительно, если бы платина и рений в катализаторе не были хлорированы (или были недостаточно хлорированы), они почти сразу же были бы восстановлены до металлического состояния под действием водорода в паровой фазе. С другой стороны, чрезмерное хлорирование может чрезмерно снизить активность катализатора.

Активность (т.е. эффективность) катализатора в полурегенеративной установке каталитического риформинга снижается со временем во время работы из-за отложения углеродистого кокса и потери хлоридов. Активность катализатора можно периодически регенерировать или восстанавливать путем высокотемпературного окисления кокса in situ с последующим хлорированием. Как указывалось ранее здесь, полурегенеративные каталитические риформеры регенерируются примерно раз в 6-24 месяца. Чем выше жесткость условий реакции (температура), тем выше октановое число полученного риформата, но и короче продолжительность цикла между двумя регенерациями. Продолжительность цикла катализатора также очень зависит от качества сырья. Однако независимо от сырой нефти, используемой на нефтеперерабатывающем заводе, все катализаторы требуют максимальной конечной температуры кипения лигроина 180 °C.

Обычно катализатор можно регенерировать 3 или 4 раза, прежде чем его придется вернуть производителю для регенерации ценного содержания платины и/или рения. ^{[ 24 ]}

Слабые стороны и конкуренция

Чувствительность каталитического риформинга к загрязнению серой и азотом требует гидроочистки нафты перед ее подачей в установку риформинга, что увеличивает стоимость и сложность процесса. Дегидрирование, важный компонент риформинга, представляет собой сильно эндотермическую реакцию и поэтому требует внешнего нагрева корпуса реактора. Это способствует как затратам, так и выбросам в процессе. Каталитический риформинг имеет ограниченные возможности для переработки нафты с высоким содержанием нормальных парафинов, например, нафты из установок переработки газа в жидкость (GTL). Риформат имеет гораздо более высокое содержание бензола, чем разрешено действующими правилами многих стран. Это означает, что продукт риформинга должен либо подвергаться дальнейшей переработке в установке экстракции ароматических соединений, либо смешиваться с соответствующими потоками углеводородов с низким содержанием ароматических соединений. Каталитический риформинг требует наличия на нефтеперерабатывающем заводе целого ряда других технологических установок (помимо дистилляционной колонны, установки гидроочистки нафты, обычно установки изомеризации для переработки легкой нафты, установки экстракции ароматических углеводородов и т. д.), что делает его недоступным для более мелких ( микро-)НПЗ.

Основные лицензиары процессов каталитического риформинга, UOP и Axens, постоянно работают над улучшением катализаторов, но темпы усовершенствований, похоже, достигают своего физического предела. Это способствует появлению новых технологий переработки нафты в бензин такими компаниями, как Chevron Phillips Chemical ( Aromax ^{[ 28 ]}) и Синтез NGT ( Метаформирование , ^{[ 28 ]}^{[ 29 ]}).

Экономика

Каталитический риформинг выгоден тем, что он преобразует углеводороды с длинной цепью, спрос на которые, несмотря на большое предложение, ограничен, в углеводороды с короткой цепью, которые из-за их использования в бензиновом топливе пользуются гораздо большим спросом. Его также можно использовать для повышения октанового числа углеводородов с короткой цепью путем их ароматизации. ^{[ 30 ]}

Ссылки

^ Хорн, Р; Уильямс, К; Дегенштейн, Н; Шмидт, Л. (15 августа 2006 г.). «Синт-газ путем каталитического частичного окисления метана на родии: механические выводы на основе измерений с пространственным разрешением и численного моделирования» . Журнал катализа . 242 (1): 92–102. дои : 10.1016/j.jcat.2006.05.008 .
^ Саласар-Вильяльпандо, Мария Д.; Миллер, Адам К. (март 2011 г.). «Каталитическое частичное окисление метана и реакции изотопного обмена кислорода на 18O, меченном церием, легированным Rh/гадолинием» . Международный журнал водородной энергетики . 36 (6): 3880–3885. doi : 10.1016/j.ijhydene.2010.11.040 .
^ Исихара, А; Цянь, Э; Финахари, я; Сутришна, я; Кабе, Т. (27 апреля 2005 г.). «Влияние добавления рутения на никелевые катализаторы парового риформинга» . Топливо . 84 (12): 1462–1468. doi : 10.1016/j.fuel.2005.03.006 .
^ Шамси, Аболгасем (январь 2009 г.). «Частичное окисление метана и влияние серы на каталитическую активность и селективность» . Катализ сегодня . 139 (4): 268–273. дои : 10.1016/j.cattod.2008.03.033 .
^ Соуза, Мариана МВМ; Маседо Нето, Октавио Р.; Шмаль, Мартин (март 2006 г.). «Производство синтез-газа из природного газа на нанесенных платиновых катализаторах» . Журнал химии природного газа . 15 (1): 21–27. дои : 10.1016/S1003-9953(06)60003-0 .
^ Саласар-Вильяльпандо, Мария Д.; Миллер, Адам К. (январь 2011 г.). «Производство водорода разложением метана и каталитическим частичным окислением метана над Pt/CexGd1-xO2 и Pt/CexZr1-xO2» . Химико-технологический журнал . 166 (2): 738–743. дои : 10.1016/j.cej.2010.11.076 .
^ Рю, Дж; Лук-порей; Ким, Х; Ян, Дж; Юнг, Х (8 мая 2008 г.). «Продвижение катализаторов на основе палладия на металлическом монолите для частичного окисления метана в синтез-газ» . Прикладной катализ Б: Экология . 80 (3–4): 306–312. дои : 10.1016/j.apcatb.2007.10.010 .
^ Ричардсон, Дж. Т.; Парипатьядар, ЮАР (май 1990 г.). «Углекислотная конверсия метана на носителе родием» . Прикладной катализ . 61 (1): 293–309. дои : 10.1016/S0166-9834(00)82152-1 .
^ Барберо, Дж. (2003). «Влияние поддержки нанесенных никелевых катализаторов на их эффективность при частичном окислении метана» . Письма о катализе . 87 (3/4): 211–218. дои : 10.1023/А:1023407609626 . S2CID 91889442 .
^ Зеппиери, М.; Вилла, Польша; Вердоне, Н.; Скарселла, М.; Де Филиппис, П. (20 октября 2010 г.). «Кинетика реакции паровой конверсии метана на катализаторах на основе никеля и родия» . Прикладной катализ А: Общие сведения . 387 (1–2): 147–154. doi : 10.1016/j.apcata.2010.08.017 . ISSN 0926-860X .
^ Эртль, Герхард; Кноцингер, Гельмут; Шуэт, Ферди; Вейткамп, Йенс, ред. (15 марта 2008 г.). Справочник по гетерогенному катализу: Интернет . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. дои : 10.1002/9783527610044 . ISBN 978-3-527-31241-2 .
^ Моленбрук, Альфонс М.; Черт возьми, Стиг; Топсе, Хенрик; Клаузен, Бьерне С. (сентябрь 2009 г.). «Наночастицы в гетерогенном катализе» . Темы катализа . 52 (10): 1303–1311. дои : 10.1007/s11244-009-9314-1 . ISSN 1022-5528 . S2CID 95513283 .
^ Биографические мемуары Владимира Гензеля, написанные Стэнли Гембики, опубликованные Национальной академией наук в 2006 году.
^ Платформинг описан на веб-сайте UOP. Архивировано 30 декабря 2006 г., на Wayback Machine.
^ Канадские правила по бензолу в бензине. Архивировано 12 октября 2004 г. в Wayback Machine.
^ Правила Соединенного Королевства по бензолу в бензине. Архивировано 23 ноября 2006 г., в Wayback Machine.
^ «EPA ищет меньше бензола в бензине» . Вашингтон Пост . Архивировано из оригинала 20 декабря 2018 г.
^ «Анализ сырой нефти на острове Барроу» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г. Проверено 16 декабря 2006 г.
^ «Анализ сырой нефти Mutineer-Exeter» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г. Проверено 16 декабря 2006 г.
^ Анализ сырой нефти CPC Blend
↑ Анализ сырой нефти Draugen . Архивировано 28 ноября 2007 г., в Wayback Machine.
^ Техническое руководство OSHA, Раздел IV, Глава 2, Процессы нефтепереработки (публикация Управления по охране труда )
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Арани, HM; Ширвани, М.; Сафдариан, К.; Доросткар, Э. (декабрь 2009 г.). «Процедура объединения кинетической модели каталитического риформинга нафты» . Бразильский журнал химической инженерии . 26 (4): 723–732. дои : 10.1590/S0104-66322009000400011 . ISSN 0104-6632 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Гэри, Дж. Х.; Хандверк, GE (1984). Технология и экономика нефтепереработки (2-е изд.). Марсель Деккер, Inc. ISBN 0-8247-7150-8 .
^ Патент США 5011805, Катализатор дегидрирования, дегидроциклизации и риформинга (изобретатель: Ральф Дессау, правопреемник: Mobil Oil Corporation)
^ «Платформинг CCR» (PDF) . uop.com . 2004. Архивировано из оригинала (PDF) 9 ноября 2006 года.
^ Варианты октанизации. Архивировано 9 марта 2008 г. на Wayback Machine (веб-сайт Axens).
^ Перейти обратно: ^а ^б «Архивная копия» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 8 апреля 2018 г. Проверено 8 апреля 2018 г. {{cite web}}: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка )
^ «Ведущий отраслевой журнал «Переработка углеводородов» высоко оценивает инновационный процесс НГТС» .
^ Лихтарович, Марек. «Крекинг и связанные с ним нефтеперерабатывающие заводы» . Проверено 3 декабря 2017 г.

Внешние ссылки

Процессы нефтепереработки, краткий обзор
Горная школа Колорадо, конспект лекций ( Глава 10, «Процессы нефтепереработки, каталитический нефтеперерабатывающий завод» , Джон Джечура, адъюнкт-профессор)
Руководство для студентов по доработке (прокрутите вниз до раздела «Платформинг» ).
современного нефтеперерабатывающего завода Веб-сайт Делфтского технологического университета , Нидерланды (используйте функцию поиска для реформинга )
Основные научные и технические проблемы, связанные с разработкой новых процессов нефтепереработки. Архивировано 24 ноября 2006 г. на Wayback Machine (веб-сайт IFP).

[1] Хорн, Р; Уильямс, К; Дегенштейн, Н; Шмидт, Л. (15 августа 2006 г.). «Синт-газ путем каталитического частичного окисления метана на родии: механические выводы на основе измерений с пространственным разрешением и численного моделирования» . Журнал катализа . 242 (1): 92–102. дои : 10.1016/j.jcat.2006.05.008 .

[2] Саласар-Вильяльпандо, Мария Д.; Миллер, Адам К. (март 2011 г.). «Каталитическое частичное окисление метана и реакции изотопного обмена кислорода на 18O, меченном церием, легированным Rh/гадолинием» . Международный журнал водородной энергетики . 36 (6): 3880–3885. doi : 10.1016/j.ijhydene.2010.11.040 .

[3] Исихара, А; Цянь, Э; Финахари, я; Сутришна, я; Кабе, Т. (27 апреля 2005 г.). «Влияние добавления рутения на никелевые катализаторы парового риформинга» . Топливо . 84 (12): 1462–1468. doi : 10.1016/j.fuel.2005.03.006 .

[4] Шамси, Аболгасем (январь 2009 г.). «Частичное окисление метана и влияние серы на каталитическую активность и селективность» . Катализ сегодня . 139 (4): 268–273. дои : 10.1016/j.cattod.2008.03.033 .

[5] Соуза, Мариана МВМ; Маседо Нето, Октавио Р.; Шмаль, Мартин (март 2006 г.). «Производство синтез-газа из природного газа на нанесенных платиновых катализаторах» . Журнал химии природного газа . 15 (1): 21–27. дои : 10.1016/S1003-9953(06)60003-0 .

[6] Саласар-Вильяльпандо, Мария Д.; Миллер, Адам К. (январь 2011 г.). «Производство водорода разложением метана и каталитическим частичным окислением метана над Pt/CexGd1-xO2 и Pt/CexZr1-xO2» . Химико-технологический журнал . 166 (2): 738–743. дои : 10.1016/j.cej.2010.11.076 .

[7] Рю, Дж; Лук-порей; Ким, Х; Ян, Дж; Юнг, Х (8 мая 2008 г.). «Продвижение катализаторов на основе палладия на металлическом монолите для частичного окисления метана в синтез-газ» . Прикладной катализ Б: Экология . 80 (3–4): 306–312. дои : 10.1016/j.apcatb.2007.10.010 .

[8] Ричардсон, Дж. Т.; Парипатьядар, ЮАР (май 1990 г.). «Углекислотная конверсия метана на носителе родием» . Прикладной катализ . 61 (1): 293–309. дои : 10.1016/S0166-9834(00)82152-1 .

[9] Барберо, Дж. (2003). «Влияние поддержки нанесенных никелевых катализаторов на их эффективность при частичном окислении метана» . Письма о катализе . 87 (3/4): 211–218. дои : 10.1023/А:1023407609626 . S2CID 91889442 .

[10] Зеппиери, М.; Вилла, Польша; Вердоне, Н.; Скарселла, М.; Де Филиппис, П. (20 октября 2010 г.). «Кинетика реакции паровой конверсии метана на катализаторах на основе никеля и родия» . Прикладной катализ А: Общие сведения . 387 (1–2): 147–154. doi : 10.1016/j.apcata.2010.08.017 . ISSN 0926-860X .

[11] Эртль, Герхард; Кноцингер, Гельмут; Шуэт, Ферди; Вейткамп, Йенс, ред. (15 марта 2008 г.). Справочник по гетерогенному катализу: Интернет . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. дои : 10.1002/9783527610044 . ISBN 978-3-527-31241-2 .

[12] Моленбрук, Альфонс М.; Черт возьми, Стиг; Топсе, Хенрик; Клаузен, Бьерне С. (сентябрь 2009 г.). «Наночастицы в гетерогенном катализе» . Темы катализа . 52 (10): 1303–1311. дои : 10.1007/s11244-009-9314-1 . ISSN 1022-5528 . S2CID 95513283 .

[13] Биографические мемуары Владимира Гензеля, написанные Стэнли Гембики, опубликованные Национальной академией наук в 2006 году.

[14] Платформинг описан на веб-сайте UOP. Архивировано 30 декабря 2006 г., на Wayback Machine.

[15] Канадские правила по бензолу в бензине. Архивировано 12 октября 2004 г. в Wayback Machine.

[16] Правила Соединенного Королевства по бензолу в бензине. Архивировано 23 ноября 2006 г., в Wayback Machine.

[17] «EPA ищет меньше бензола в бензине» . Вашингтон Пост . Архивировано из оригинала 20 декабря 2018 г.

[18] «Анализ сырой нефти на острове Барроу» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г. Проверено 16 декабря 2006 г.

[19] «Анализ сырой нефти Mutineer-Exeter» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г. Проверено 16 декабря 2006 г.

[20] Анализ сырой нефти CPC Blend

[21] Анализ сырой нефти Draugen . Архивировано 28 ноября 2007 г., в Wayback Machine.

[22] Техническое руководство OSHA, Раздел IV, Глава 2, Процессы нефтепереработки (публикация Управления по охране труда )

[:0-23] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Арани, HM; Ширвани, М.; Сафдариан, К.; Доросткар, Э. (декабрь 2009 г.). «Процедура объединения кинетической модели каталитического риформинга нафты» . Бразильский журнал химической инженерии . 26 (4): 723–732. дои : 10.1590/S0104-66322009000400011 . ISSN 0104-6632 .

[Gary-24] Перейти обратно: ^а ^б ^с Гэри, Дж. Х.; Хандверк, GE (1984). Технология и экономика нефтепереработки (2-е изд.). Марсель Деккер, Inc. ISBN 0-8247-7150-8 .

[25] Патент США 5011805, Катализатор дегидрирования, дегидроциклизации и риформинга (изобретатель: Ральф Дессау, правопреемник: Mobil Oil Corporation)

[26] «Платформинг CCR» (PDF) . uop.com . 2004. Архивировано из оригинала (PDF) 9 ноября 2006 года.

[27] Варианты октанизации. Архивировано 9 марта 2008 г. на Wayback Machine (веб-сайт Axens).

[hydrocarbon_publishing-28] Перейти обратно: ^а ^б «Архивная копия» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 8 апреля 2018 г. Проверено 8 апреля 2018 г. {{cite web}}: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка )

[29] «Ведущий отраслевой журнал «Переработка углеводородов» высоко оценивает инновационный процесс НГТС» .

[30] Лихтарович, Марек. «Крекинг и связанные с ним нефтеперерабатывающие заводы» . Проверено 3 декабря 2017 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]