Карбоновая кислота

В органической химии карбоновая кислота — это органическая кислота , содержащая карбоксильную группу ( -C(=O)-OH ) ^{[ 1 ]} присоединен к R-группе . Общую формулу карбоновой кислоты часто записывают как R-COOH или R−CO ₂ H , иногда как R-C(O)OH , где R относится к органильной группе (например, алкилу , алкенилу , арилу ), или водороду , или другим группам. Карбоновые кислоты распространены широко. Важные примеры включают аминокислоты и жирные кислоты . Депротонирование карбоновой кислоты дает карбоксилат- анион .

Примеры и номенклатура

Карбоновые кислоты обычно идентифицируются по их тривиальным названиям . Они часто имеют суффикс -ic acid . IUPAC Также существуют имена, рекомендованные ; в этой системе карбоновые кислоты имеют суффикс -овая кислота . ^{[ 2 ]} Например, масляная кислота ( CH ₃ CH ₂ CH ₂ CO ₂ H ) представляет собой бутановую кислоту согласно рекомендациям IUPAC. В номенклатуре сложных молекул, содержащих карбоновую кислоту, карбоксил можно рассматривать как положение первой родительской цепи , даже если имеются другие заместители , такие как 3-хлорпропановая кислота . Альтернативно его можно назвать заместителем «карбокси» или «карбоновой кислоты» в другой исходной структуре, такой как 2-карбоксифуран .

Карбоксилат-анион ( R-COO ⁻ или R-CO - 2 ) карбоновой кислоты обычно называют с суффиксом -ate , в соответствии с общим образцом -ic кислоты и -ate для сопряженной кислоты и ее сопряженного основания соответственно. Например, сопряженным основанием уксусной кислоты является ацетат .

Угольная кислота , которая встречается в природе в бикарбонатных буферных системах , обычно не классифицируется как одна из карбоновых кислот, несмотря на то, что она имеет фрагмент , похожий на группу COOH.

Насыщенные карбоновые кислоты с прямой цепью (алкановые кислоты)
Углерод атомы	Общее имя	Название ИЮПАК	Химическая формула	Общее расположение или использование
1	Муравьиная кислота	Метановая кислота	HCOOH	Укусы насекомых
2	Уксусная кислота	Этановая кислота	СН ₃ СООН	Уксус
3	Пропионовая кислота	Пропановая кислота	СН ₃ СН ₂ СООН	Консервант для хранящихся зерен, запаха тела , молока, сливочного масла, сыра.
4	Масляная кислота	Бутановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₂ СООН	Масло
5	Валериановая кислота	Пентановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₃ СООН	Валериана растение
6	Капроновая кислота	гексановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₄ СООН	Козий жир
7	Энантовая кислота	гептановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₅ СООН	Аромат
8	Каприловая кислота	Октановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₆ СООН	Кокосы
9	Пеларгоновая кислота	Нонановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₇ СООН	Пеларгония растение
10	Каприновая кислота	Декановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₈ СООН	Кокосовое и пальмоядровое масло
11	Ундециловая кислота	Ундекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₉ СООН	Противогрибковое средство
12	Лауриновая кислота	Додекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₀ СООН	Кокосовое масло и мыло для мытья рук
13	Тридециловая кислота	Тридекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₁ СООН	Растительный метаболит
14	Миристиновая кислота	Тетрадекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₂ СООН	Мускатный орех
15	Пентадециловая кислота	Пентадекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₃ СООН	Молочный жир
16	Пальмитиновая кислота	Гексадекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₄ СООН	Пальмовое масло
17	Маргаровая кислота	Гептадекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₅ СООН	Феромоны у различных животных
18	Стеариновая кислота	Октадекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₆ СООН	Шоколад , воск, мыло и масла
19	Нонадециловая кислота	Нонадекановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₇ СООН	Жиры, растительные масла, феромоны
20	Арахиновая кислота	икозановая кислота	СН ₃ (СН ₂ ) ₁₈ СООН	Арахисовое масло

Другие карбоновые кислоты
Сложный класс	Члены
ненасыщенные монокарбоновые кислоты	акриловая кислота (2-пропеновая кислота) – CH ₂ =CH-COOH , используется в синтезе полимеров.
Жирные кислоты	насыщенные и ненасыщенные монокарбоновые кислоты со средней и длинной цепью с четным числом атомов углерода; примеры: докозагексаеновая кислота и эйкозапентаеновая кислота (пищевые добавки)
Аминокислоты	строительные блоки белков
Кетокислоты	кислоты биохимического значения, содержащие кетоновую группу; примеры: ацетоуксусная кислота и пировиноградная кислота.
Ароматические карбоновые кислоты	содержащий по меньшей мере одно ароматическое кольцо; примеры: бензойная кислота – натриевая соль бензойной кислоты используется в качестве пищевого консерванта; салициловая кислота – бета-гидрокси типа, содержащаяся во многих продуктах по уходу за кожей; фенилалкановые кислоты - класс соединений, в которых фенильная группа присоединена к карбоновой кислоте.
Дикарбоновые кислоты	содержащие две карбоксильные группы; примеры: адипиновая кислота ( мономер, используемый для производства нейлона) и алдаровая кислота (семейство сахарных кислот).
Трикарбоновые кислоты	содержащие три карбоксильные группы; примеры: лимонная кислота – содержится в цитрусовых и изолимонная кислота.
Альфа-гидроксикислоты	содержащие гидроксигруппу в первом положении; примеры: глицериновая кислота , гликолевая кислота и молочная кислота (2-гидроксипропановая кислота) – содержатся в кислом молоке, винная кислота – содержится в вине.
Бета-гидроксикислоты	содержащий гидроксигруппу во втором положении
Омега-гидроксикислоты	содержащий гидроксильную группу за первым или вторым положением
Дивинилэфиры жирных кислот	содержит дважды ненасыщенную углеродную цепь, присоединенную посредством эфирной связи к жирной кислоте, обнаруженную в некоторых растениях.

Физические свойства

Растворимость

Карбоновые кислоты полярны . Поскольку они оба являются акцепторами водородной связи ( карбонильная группа −C(=O)− ) и доноры водородной связи ( гидроксил −OH ), они также участвуют в образовании водородных связей . Вместе гидроксильная и карбонильная группы образуют функциональную группу карбоксил. Карбоновые кислоты обычно существуют в виде димеров в неполярных средах из-за их склонности к «самоассоциации». Карбоновые кислоты меньшего размера (от 1 до 5 атомов углерода) растворимы в воде, тогда как карбоновые кислоты большего размера имеют ограниченную растворимость из-за увеличения гидрофобности алкильной цепи. Эти кислоты с более длинной цепью обычно растворимы в менее полярных растворителях, таких как эфиры и спирты. ^{[ 3 ]} Водный гидроксид натрия и карбоновые кислоты, даже гидрофобные, реагируют с образованием водорастворимых солей натрия. Например, энантовая кислота плохо растворяется в воде (0,2 г/л), но ее натриевая соль хорошо растворима в воде.

Точки кипения

Карбоновые кислоты, как правило, имеют более высокие температуры кипения, чем вода, из-за большей площади поверхности и склонности образовывать стабилизированные димеры за счет водородных связей . Чтобы произошло кипение, либо связи димера должны быть разорваны, либо вся структура димера должна испариться, что значительно увеличивает требования к энтальпии испарения .

Кислотность

Карбоновые кислоты представляют собой кислоты Бренстеда – Лоури, поскольку они представляют собой протон ( H ⁺) доноры. Это наиболее распространенный тип органических кислот .

Карбоновые кислоты обычно являются слабыми кислотами , то есть они лишь частично диссоциируют на [Н ₃ О] ⁺ катионы и R−CO − 2 Анионы в нейтральном водном растворе. Например, при комнатной температуре в 1- молярном растворе уксусной кислоты диссоциирует только 0,001% кислоты (т.е. 10 ⁻⁵ моль из 1 моля). Электроноакцепторные заместители, такие как -CF ₃ группа , дают более сильные кислоты (p K _a уксусной кислоты составляет 4,76, тогда как трифторуксусная кислота с трифторметильным заместителем имеет p K _a 0,23). Электронодонорные заместители дают более слабые кислоты (p K _a муравьиной кислоты составляет 3,75, тогда как уксусная кислота с метильным заместителем имеет p K _a 4,76).

Карбоновая кислота ^{[ 4 ]}	п К _а
Муравьиная кислота ( HCO ₂ H )	3.75
Хлоромуравьиная кислота ( ClCO ₂ H )	0.27 ^{[ 5 ]}
Уксусная кислота ( CH3CO2H CO₂H)	4.76
Глицин ( NH2CH2CO2H CH₂CO₂H)	2.34
Фторуксусная кислота ( FCH2CO2H CO₂H)	2.586
Дифторуксусная кислота ( F2CHCO2H CHCO₂H)	1.33
Трифторуксусная кислота ( CF ₃ CO ₂ H )	0.23
Хлороуксусная кислота ( ClCH ₂ CO ₂ H )	2.86
Дихлоруксусная кислота ( Cl ₂ CHCO ₂ H )	1.29
Трихлоруксусная кислота ( CCl3CO2H CO₂H)	0.65
Бензойная кислота ( С ₆ ЧАС ₅ -СО ₂ ЧАС )	4.2
Нитробензойная кислота ( орто- 2 - C ₆ H ₄ (NO ₂ )CO ₂ H )	2.16
Щавелевая кислота ( HO-C(=O)-C(=O)-OH ) (первая диссоциация)	1.27
Оксалат водорода ( HO-C(=O)-CO - 2 ) (вторая диссоциация щавелевой кислоты)	4.14

Депротонирование карбоновых кислот дает карбоксилат-анионы; они стабилизированы резонансом , поскольку отрицательный заряд делокализован по двум атомам кислорода, увеличивая стабильность аниона. Каждая из углерод-кислородных связей в карбоксилат-анионе имеет характер частичной двойной связи. Частичный положительный заряд карбонильного углерода также ослабляется - ¹/ ₂ отрицательных заряда на 2 атомах кислорода.

Запах

Карбоновые кислоты часто имеют сильный кислый запах. Эфиры карбоновых кислот обычно имеют фруктовый приятный запах, и многие из них используются в парфюмерии .

Характеристика

Карбоновые кислоты легко идентифицируются как таковые с помощью инфракрасной спектроскопии . Они демонстрируют резкую полосу, связанную с колебанием карбонильной связи C=O ( ν _C=O ) между 1680 и 1725 см-1. ⁻¹. Характерная полоса ν _O–H проявляется в виде широкого пика в диапазоне 2500–3000 см. ⁻¹ область. ^{[ 3 ]}^{[ 6 ]} К ¹ 1H ЯМР Спектрометрии гидроксилводород появляется в области 10–13 м.д., хотя часто он либо уширен, либо не наблюдается из-за обмена со следами воды.

Возникновение и применение

Многие карбоновые кислоты производятся в промышленных масштабах. Они также часто встречаются в природе. Эфиры жирных кислот являются основными компонентами липидов, а полиамиды аминокарбоновых кислот — основными компонентами белков .

Карбоновые кислоты используются в производстве полимеров, фармацевтических препаратов, растворителей и пищевых добавок. Промышленно важные карбоновые кислоты включают уксусную кислоту (компонент уксуса, предшественник растворителей и покрытий), акриловую и метакриловую кислоты (прекурсоры полимеров, клеев), адипиновую кислоту (полимеры), лимонную кислоту (ароматизатор и консервант в пищевых продуктах и напитках), этилендиаминтетрауксусная кислота (хелатирующий агент), жирные кислоты (покрытия), малеиновая кислота (полимеры), пропионовая кислота (пищевой консервант), терефталевая кислота (полимеры). Важными карбоксилатными солями являются мыла.

Синтез

Промышленные маршруты

В целом промышленные пути получения карбоновых кислот отличаются от тех, которые используются в меньших масштабах, поскольку требуют специального оборудования.

Карбонилирование спиртов на примере процесса Cativa для производства уксусной кислоты. Муравьиную кислоту получают другим путем карбонилирования, также начиная с метанола.
Окисление альдегидов воздухом с использованием кобальтовых и марганцевых катализаторов. Требуемые альдегиды легко получают из алкенов гидроформилированием .
Окисление углеводородов воздухом. Для простых алканов этот метод недорог, но недостаточно селективен, чтобы быть полезным. Аллильные и бензильные соединения подвергаются более избирательному окислению. Алкильные группы бензольного кольца окисляются до карбоновой кислоты независимо от длины ее цепи. Бензойная кислота толуола , терефталевая кислота параксилола и из являются фталевая из ортоксилола показательными крупномасштабными кислота из превращениями. Акриловую кислоту получают из пропена . ^{[ 7 ]}
Окисление этена с использованием катализатора кремневольфрамовой кислоты .
Катализируемое основанием дегидрирование спиртов.
Карбонилирование в сочетании с добавлением воды. Этот метод эффективен и универсален для алкенов, образующих вторичные и третичные карбокатионы , например, от изобутилена до пивалиновой кислоты . В реакции Коха присоединение воды и оксида углерода к алкенам или алкинам катализируется сильными кислотами. Гидрокарбоксилирование включает одновременное добавление воды и CO . Такие реакции иногда называют « химией Реппе ».

HC≡CH + CO + H ₂ O → CH ₂ =CH−CO ₂ H

Гидролиз триглицеридов, полученных из растительных или животных масел. Эти методы синтеза некоторых длинноцепочечных карбоновых кислот связаны с мыловарением .
Ферментация этанола. Этот метод используется при производстве уксуса .
Реакция Кольбе-Шмитта обеспечивает путь к получению салициловой кислоты , предшественника аспирина .

Лабораторные методы

В препаративных методах мелкомасштабных реакций для исследований или производства тонких химикатов часто используются дорогие расходные реагенты.

Окисление первичных спиртов или альдегидов сильными окислителями, такими как дихромат калия , реактив Джонса , перманганат калия или хлорит натрия . Этот метод больше подходит для лабораторных условий, чем промышленное использование воздуха, которое более «зелено», поскольку дает меньше неорганических побочных продуктов, таких как оксиды хрома или марганца. ^{[ нужна ссылка ]}
Окислительное расщепление олефинов озонолизом калия , перманганатом или дихроматом .
Гидролиз нитрилов , сложных эфиров или амидов , обычно с кислотным или основным катализом.
Карбонизация реактива Гриньяра и литийорганических реагентов:

RLi + CO ₂ → RCO − 2 Li ⁺

RCO − 2 ли ⁺ + HCl → RCO ₂ H + LiCl

Галогенирование с последующим гидролизом метилкетонов в галоформной реакции
Катализируемое основанием расщепление неенолизируемых кетонов, особенно арилкетонов : ^{[ 8 ]}

R−C(=O)− Ar + H ₂ O → R−CO ₂ H + ArH

Менее распространенные реакции

Многие реакции приводят к образованию карбоновых кислот, но используются только в особых случаях или представляют в основном академический интерес.

Диспропорционирование альдегида в реакции Канниццаро.
Перегруппировка дикетонов при перегруппировке бензиловой кислоты
В образовании бензойных кислот участвуют реакция фон Рихтера из нитробензолов и реакция Кольбе-Шмитта из фенолов .

Реакции

Наиболее распространенные реакции превращают карбоновые кислоты в сложные эфиры , амиды , соли карбоксилатов , хлорангидриды и спирты . Карбоновые кислоты реагируют с основаниями с образованием карбоксилатных солей, в которых водород гидроксильной ( –OH ) группы заменен катионом металла . Например, уксусная кислота, содержащаяся в уксусе, реагирует с бикарбонатом натрия (пищевой содой) с образованием ацетата натрия , углекислого газа и воды:

CH ₃ COOH + NaHCO ₃ → CH ₃ COO ⁻Уже ⁺ + СО ₂ + Н ₂ О

Карбоновые кислоты также реагируют со спиртами, образуя сложные эфиры . Этот процесс широко используется, например, при производстве полиэфиров . Аналогичным образом карбоновые кислоты превращаются в амиды , но это преобразование обычно не происходит в результате прямой реакции карбоновой кислоты и амина. Вместо этого сложные эфиры являются типичными предшественниками амидов. Превращение аминокислот в пептиды — важный биохимический процесс, требующий участия АТФ .

Гидроксильная группа карбоновых кислот может быть заменена атомом хлора с использованием тионилхлорида с получением ацилхлоридов . В природе карбоновые кислоты превращаются в тиоэфиры .

Снижение

Как и сложные эфиры , большинство карбоновых кислот можно восстановить до спиртов путем гидрирования или с помощью агентов, переносящих гидриды, таких как литийалюминийгидрид . Сильные переносчики алкила, такие как литийорганические соединения, но не реактивы Гриньяра , восстанавливают карбоновые кислоты до кетонов вместе с переносом алкильной группы.

( Реагент Вильсмайера N , N - диметил(хлорметилен)аммоний хлорид; [ClHC=N ⁺(СН ₃ ) ₂ ]Cl ⁻) является высокохемоселективным агентом восстановления карбоновой кислоты. Он избирательно активирует карбоновую кислоту с образованием карбоксиметиленаммониевой соли, которую можно восстановить с помощью мягкого восстановителя, такого как трис( т -бутокси)алюмогидрид лития, с получением альдегида в одном сосуде. Известно, что эта процедура допускает наличие реакционноспособных карбонильных функциональных групп, таких как кетон, а также умеренно реакционноспособных сложноэфирных, олефиновых, нитрильных и галогенидных группировок. ^{[ 9 ]}

Специализированные реакции

Как и во всех карбонильных соединениях, протоны α-углерода лабильны из-за кето-енольной таутомеризации . Таким образом, α-углерод легко галогенируется в реакции галогенирования Хелла – Фольхарда – Зелинского .
Реакция Шмидта превращает карбоновые кислоты в амины .
Карбоновые кислоты декарбоксилируются по реакции Хунсдикера .
Реакция Дакина-Уэста превращает аминокислоту в соответствующий аминокетон.
При разложении Барбье-Виланда карбоновая кислота в алифатической цепи, имеющая простой метиленовый мостик в альфа-положении, может укоротить цепь на один атом углерода. Обратная процедура — это синтез Арндта-Эйстерта , при котором кислота превращается в ацилгалогенид, который затем вступает в реакцию с диазометаном с образованием еще одного метилена в алифатической цепи.
Многие кислоты подвергаются окислительному декарбоксилированию . Ферменты , катализирующие эти реакции, известны как карбоксилазы ( EC 6.4.1) и декарбоксилазы (EC 4.1.1).
Карбоновые кислоты восстанавливаются до альдегидов через сложный эфир и ДИБАЛ , через хлорангидрид при восстановлении Розенмунда и через тиоэфир при восстановлении Фукуямы .
При кетоновом декарбоксилировании карбоновые кислоты превращаются в кетоны.
Литийорганические реагенты (>2 экв.) реагируют с карбоновыми кислотами с образованием дилитий-1,1-диолата, стабильного тетраэдрического промежуточного продукта , который разлагается с образованием кетона при кислотной обработке.
Электролиз Кольбе представляет собой электролитическую реакцию декарбоксилирующей димеризации. Он избавляется от карбоксильных групп двух молекул кислоты, а оставшиеся фрагменты соединяет вместе.

Карбоксильный радикал

Карбоксильный радикал •СООН существует недолго. ^{[ 10 ]} Константа кислотной диссоциации •COOH была измерена с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса . ^{[ 11 ]} Карбоксильная группа имеет тенденцию к димеризации с образованием щавелевой кислоты .

См. также

Ссылки

^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Карбоновые кислоты ». doi : 10.1351/goldbook.C00852
^ Рекомендации 1979 года . Органическая химия Номенклатура ИЮПАК. Правила C-4 Карбоновые кислоты и их производные.
^ Jump up to: ^а ^б Моррисон, RT; Бойд, Р.Н. (1992). Органическая химия (6-е изд.). Прентис Холл. ISBN 0-13-643669-2 .
^ Хейнс, Уильям М., изд. (2011). Справочник CRC по химии и физике (92-е изд.). ЦРК Пресс . стр. 5–94–5–98. ISBN 978-1439855119 .
^ «Хлоркарбоновая кислота» . База данных метаболомов человека .
^ Смит, Брайан. «Облигация C = O, Часть VIII: Обзор» . Спектроскопия . Проверено 12 февраля 2024 г.
^ Рименшнейдер, Вильгельм (2002). «Карбоновые кислоты алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a05_235 . ISBN 3527306730 . .
^ Перри К. Ривз (1977). «Карбоксилирование ароматических соединений: ферроценкарбоновая кислота». Орг. Синтез . 56:28 . дои : 10.15227/orgsyn.056.0028 .
^ Фудзисава, Тамоцу; Сато, Тошио. «Восстановление карбоновых кислот до альдегидов: 6-Ооксдеканал» . Органические синтезы . 66 : 121. дои : 10.15227/orgsyn.066.0121 ; Сборник томов , т. 8, с. 498 .
^ Миллиган, Делавэр; Джакокс, Мэн (1971). «Инфракрасный спектр и структура промежуточных продуктов реакции OH с CO». Журнал химической физики . 54 (3): 927–942. Бибкод : 1971ЖЧФ..54..927М . дои : 10.1063/1.1675022 .
^ Значение p K _a = −0,2 ± 0,1. Дживараджан, А.С.; Кармайкл, И.; Фессенден, RW (1990). «Измерение ESR p K _a карбоксильного радикала и ab initio расчет константы сверхтонкого углерода-13». Журнал физической химии . 94 (4): 1372–1376. дои : 10.1021/j100367a033 .

Внешние ссылки

pH и титрование карбоновых кислот - бесплатное программное обеспечение для расчетов, анализа данных, моделирования и создания диаграмм распределения.
ПМСП.

[1] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Карбоновые кислоты ». doi : 10.1351/goldbook.C00852

[2] Рекомендации 1979 года . Органическая химия Номенклатура ИЮПАК. Правила C-4 Карбоновые кислоты и их производные.

[M&B-3] Jump up to: ^а ^б Моррисон, RT; Бойд, Р.Н. (1992). Органическая химия (6-е изд.). Прентис Холл. ISBN 0-13-643669-2 .

[4] Хейнс, Уильям М., изд. (2011). Справочник CRC по химии и физике (92-е изд.). ЦРК Пресс . стр. 5–94–5–98. ISBN 978-1439855119 .

[metabolites-5] «Хлоркарбоновая кислота» . База данных метаболомов человека .

[6] Смит, Брайан. «Облигация C = O, Часть VIII: Обзор» . Спектроскопия . Проверено 12 февраля 2024 г.

[7] Рименшнейдер, Вильгельм (2002). «Карбоновые кислоты алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a05_235 . ISBN 3527306730 . .

[8] Перри К. Ривз (1977). «Карбоксилирование ароматических соединений: ферроценкарбоновая кислота». Орг. Синтез . 56:28 . дои : 10.15227/orgsyn.056.0028 .

[9] Фудзисава, Тамоцу; Сато, Тошио. «Восстановление карбоновых кислот до альдегидов: 6-Ооксдеканал» . Органические синтезы . 66 : 121. дои : 10.15227/orgsyn.066.0121 ; Сборник томов , т. 8, с. 498 .

[10] Миллиган, Делавэр; Джакокс, Мэн (1971). «Инфракрасный спектр и структура промежуточных продуктов реакции OH с CO». Журнал химической физики . 54 (3): 927–942. Бибкод : 1971ЖЧФ..54..927М . дои : 10.1063/1.1675022 .

[11] Значение p K _a = −0,2 ± 0,1. Дживараджан, А.С.; Кармайкл, И.; Фессенден, RW (1990). «Измерение ESR p K _a карбоксильного радикала и ab initio расчет константы сверхтонкого углерода-13». Журнал физической химии . 94 (4): 1372–1376. дои : 10.1021/j100367a033 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]