✖


Jump to content

Метанол

(Перенаправлено с Древесного спирта )
Не путать с ментолом , метаналем , ментоном , метадолом , метаболом или этанолом .

Метанол
Скелетная формула метанола с добавлением некоторых явных атомов водорода
Skeletal formula of methanol with some explicit hydrogens added
Модель заполнения пространства метанолом
Spacefill model of methanol
Модель заполнения пространства метанолом
Space filling model of methanol
Шариковая модель метанола
Ball and stick model of methanol
Образец метанола
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
Метанол [1]
Другие имена
Карбинол
Колумбийские спиртные напитки
Гидроксиметан
МеОН
Метиловый спирт
Метилгидрат
Метилгидроксид
Метиловый спирт
Метилол
Метиленгидрат, первичный спирт
Пиролиновый дух
Древесный спирт
Древесная нафта
Деревянный дух
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
3DMeet
1098229
КЭБ
ХЭМБЛ
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.000.599 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-659-6
449
КЕГГ
МеШ Метанол
номер РТЭКС
  • ПК1400000
НЕКОТОРЫЙ
Число 1230
Характеристики
СН 3 ОН
Молярная масса 32.042  g·mol −1
Появление Бесцветная жидкость
Запах Слабый и похожий на этанол
Плотность 0,792 г/см 3 [2]
Температура плавления -97,6 ° C (-143,7 ° F; 175,6 К)
Точка кипения 64,7 ° C (148,5 ° F; 337,8 К)
смешиваемый
войти P −0.69
Давление пара 13,02 кПа (при 20 °C)
Кислотность ( pKa ​ ) 15.5 [3]
Конъюгатная кислота Метилоксоний [4]
Сопряженная база Метанолат [5]
−21.40·10 −6 см 3 /моль
1.33141 [6]
Вязкость 0,545 мПа·с (при 25 °C) [7]
1,69 Д
Термохимия
725,7 кДж/моль, 173,4 ккал/моль, 5,77 ккал/г
Опасности [12] [13]
Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности
Метанол и его пары огнеопасны.

Умеренно токсичен для мелких животных – Высокотоксичен для крупных животных и человека (в высоких концентрациях) – Может быть смертельным/ летальным или вызвать слепоту и повреждение печени , почек и сердца при проглатывании – Эффекты токсичности от многократного чрезмерного воздействия имеют накопительный эффект на центральную нервную систему , особенно на зрительный нерв . Симптомы могут проявляться с задержкой, становиться серьезными через 12–18 часов и сохраняться в течение нескольких дней после заражения. [9]

СГС Маркировка :
GHS02: ЛегковоспламеняющиесяGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровья[8]
Опасность [8]
Х225 , Х301 , Х302 , Х305 , Х311 , Х331 , Х370 [8]
P210 , P233 , P235 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P34 0 , П305+П351+П338 , P307+P311 , P310 , P311 , P312 , P337+P313 , P361 , P363 , P370+P378 , P403+P233 , P405 , P501 [8]
NFPA 704 (огненный алмаз)
[12] [14]
Четырехцветный бриллиант NFPA 704Здоровье 1: Воздействие может вызвать раздражение, но лишь незначительные остаточные повреждения. Например, скипидарВоспламеняемость 3: Жидкости и твердые вещества, которые могут воспламениться практически при любых температурных условиях окружающей среды. Температура вспышки от 23 до 38 °C (от 73 до 100 °F). Например, бензинНестабильность 0: Обычно стабилен, даже в условиях пожара, не вступает в реакцию с водой. Например, жидкий азотОсобые опасности (белый): нет кода.
1
3
0
точка возгорания От 11 до 12 ° C (от 52 до 54 ° F; от 284 до 285 К)
470 ° С (878 ° F; 743 К) [15]

385 ° C (725 ° F; 658 К) [16]

Взрывоопасные пределы 6–36% [10]
Летальная доза или концентрация (LD, LC):
5628 мг/кг (крыса, перорально)
7300 мг/кг (мыши, перорально)
12880 мг/кг (крыса, перорально)
14200 мг/кг (кролик, перорально) [11]
64 000 частей на миллион (крыса, 4 часа) [11]
33 082 частей на миллион (кошка, 6 ч)
37 594 частей на миллион (мышь, 2 часа) [11]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
ПЭЛ (допустимо)
СВВ 200 частей на миллион (260 мг/м 3 ) [10]
РЕЛ (рекомендуется)
СВВ 200 частей на миллион (260 мг/м 3 ) ST 250 ppm (325 мг/м 3 ) [кожа] [10]
IDLH (Непосредственная опасность)
6000 частей на миллион [10]
Паспорт безопасности (SDS) [1]
Родственные соединения
Родственные соединения
Метантиол
Силанол
Этанол
Страница дополнительных данных
Метанол (страница данных)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Метанол (также называемый , среди других названий, метиловым спиртом и древесным спиртом ) представляет собой органическое химическое соединение и простейший алифатический спирт с химической формулой CH , 3 OH , ( метильная группа связанная с гидроксильной группой часто сокращенно MeOH ). Это легкая, летучая , бесцветная и легковоспламеняющаяся жидкость с характерным спиртовым запахом, похожим на запах этанола (питьевого спирта), но более токсичная, чем последний. [17] Метанол получил название древесного спирта поскольку когда-то его производили главным образом путем деструктивной перегонки древесины , . Сегодня метанол в основном производят в промышленных масштабах путем гидрирования монооксида углерода . [18]

Метанол состоит из метильной группы, связанной с полярной гидроксильной группой. Ежегодно производится более 20 миллионов тонн, и он используется в качестве прекурсора для других товарных химикатов , включая формальдегид , уксусную кислоту , метил-трет-бутиловый эфир , метилбензоат , анизол , пероксикислоты , а также множество более специализированных химикатов. [18]

возникновение

[ редактировать ]

Небольшие количества метанола присутствуют у нормальных, здоровых людей. среднее значение составляет 4,5 частей на миллион . Одно исследование показало, что в выдыхаемом воздухе испытуемых [19] Среднее количество эндогенного метанола у людей, составляющее 0,45 г/день, может метаболизироваться из пектина , содержащегося во фруктах; из одного килограмма яблока получается до 1,4 г пектина (0,6 г метанола). [20]

Метанол вырабатывается анаэробными бактериями и фитопланктоном . [21] [22]

Межзвездная среда

[ редактировать ]

Метанол также содержится в обильных количествах в областях звездообразования в космосе и используется в астрономии в качестве маркера таких регионов. Его обнаруживают по спектральным эмиссионным линиям. [23]

В 2006 году астрономы, используя MERLIN массив радиотелескопов в обсерватории Джодрелл-Бэнк, обнаружили в космосе большое облако метанола диаметром 0,463 тераметра (288 миллионов миль). [24] [25] В 2016 году астрономы обнаружили метанол в планетообразующем диске вокруг молодой звезды TW Гидры с помощью с большой миллиметровой решеткой в ​​Атакаме . радиотелескопа [26]

История

[ редактировать ]

В бальзамирования процессе древние египтяне использовали смесь веществ, в том числе метанол, который они получали в результате пиролиза древесины. Однако чистый метанол был впервые выделен в 1661 году Робертом Бойлем , когда он получил его путем перегонки самшита (самшита). [27] Позже он стал известен как «пироксальный дух». В 1834 году французские химики Жан-Батист Дюма и Эжен Пелиго определили его элементный состав. [28]

Они также ввели слово «метилен» в органическую химию, образовав его от греческого methy = «спиртовая жидкость» + hşlē = «лес, древесина, древесина, материал». «Метилен» обозначал «радикал» , который содержал около 14% водорода по массе и содержал один атом углерода. Это было бы CH 2 , но в то время считалось, что атомный вес углерода всего в шесть раз превышает атомный вес водорода, поэтому они дали формулу CH. [28] Затем они назвали древесный спирт «бигидратом метилена» (бигидратом, потому что считали, что формула С 4 Н 8 О 4 или (СН) 4 (Н 2 О) 2 ). Термин «метил» был получен примерно в 1840 году путем обратного образования слова «метилен» и затем был применен для описания «метилового спирта». это слово было сокращено до «метанол» В 1892 году на Международной конференции по химической номенклатуре . [29] Суффикс групп -ил , который в органической химии образует названия углеродных , происходит от слова метил .

Французский химик Поль Сабатье представил первый процесс , который можно было использовать для синтетического производства метанола, в 1905 году. Этот процесс предполагал, что двуокись углерода и водород могут вступать в реакцию с образованием метанола. [9] Немецкие химики Алвин Митташ и Матиас Пьер, работающие в компании Badische-Anilin & Soda-Fabrik (BASF), разработали средство для преобразования синтез-газа (смесь окиси углерода , углекислого газа и водорода ) в метанол и получили патент. По словам Боззано и Маненти, процесс BASF был впервые использован в Леуне , Германия, в 1923 году. Рабочие условия включали «высокие» температуры (от 300 до 400 °C) и давления (от 250 до 350 атм) с на основе оксида цинка / хрома катализатором . . [30]

Патент США 1 569 775 ( США 1569775   ) была подана 4 сентября 1924 г. и выдана 12 января 1926 г. компании BASF; В процессе использовался из оксидов хрома и марганца катализатор в чрезвычайно жестких условиях: давление от 50 до 220 атм и температура до 450 ° C. Современное производство метанола стало более эффективным за счет использования катализаторов (обычно медных), способных работать при более низких давлениях. Современный процесс метанола низкого давления (LPM) был разработан компанией ICI в конце 1960-х годов. США 3326956,   срок действия патента на технологию которого давно истек.

Во время Второй мировой войны метанол использовался в качестве топлива в нескольких немецких военных ракетах под названием M-Stoff , а также в смеси примерно 50/50 с гидразином , известной как C-Stoff .

Использование метанола в качестве моторного топлива привлекло внимание во время нефтяного кризиса 1970-х годов . К середине 1990-х годов в США было введено более 20 000 « автомобилей с гибким топливом » (FFV), способных работать на метаноле или бензине. начало 1990-х годов. К концу 1990-х годов автопроизводители прекратили производство метанольных автомобилей FFV, переключив свое внимание на автомобили, работающие на этаноле. Хотя программа FFV по метанолу имела технический успех, рост цен на метанол в середине-конце 1990-х годов, в период падения цен на бензиновые насосы, снизил интерес к метанольному топливу . [31]

разработала процесс В начале 1970-х годов компания Mobil производства бензинового топлива из метанола. [32]

Между 1960-ми и 1980-ми годами метанол стал предшественником химического сырья - уксусной кислоты и уксусного ангидрида . Эти процессы включают синтез уксусной кислоты Монсанто , процесс Катива и процесс ангидрида уксусной кислоты Теннесси Истмана .

Приложения

[ редактировать ]

Производство формальдегида, уксусной кислоты, метил- трет -бутилового эфира

[ редактировать ]

Метанол в первую очередь преобразуется в формальдегид, который широко используется во многих областях, особенно в производстве полимеров . Преобразование влечет за собой окисление:

2 СН 3 ОН + О 2 → 2 СН 2 О + 2 Н 2 О

Уксусную кислоту можно получить из метанола.

Процесс Cativa превращает метанол в уксусную кислоту . [33]

Метанол и изобутен объединяют с получением метил- трет -бутилового эфира (МТБЭ). МТБЭ является основным средством повышения октанового числа бензина.

Метанол в углеводороды, олефины, бензин

[ редактировать ]

Конденсация метанола для получения углеводородов и даже ароматических систем лежит в основе нескольких технологий, связанных с преобразованием газа в жидкости . К ним относятся превращение метанола в углеводороды (MtH), метанола в бензин (MtG), метанола в олефины (MtO) и метанола в пропилен (MtP). Эти превращения катализируются цеолитами как гетерогенными катализаторами . Процесс MtG когда-то был коммерциализирован в Мотунуи в Новой Зеландии. [34] [35]

Присадка к бензину

[ редактировать ]

Европейская директива о качестве топлива позволяет производителям топлива смешивать до 3% метанола с равным количеством сорастворителя с бензином, продаваемым в Европе. По оценкам, в 2019 году Китай использовал до 7 миллионов тонн метанола в качестве транспортного топлива, что составляет более 5% их топливного пула. [36]

Другие химикаты

[ редактировать ]

Метанол является предшественником большинства простых метиламинов , метилгалогенидов и метиловых эфиров. [18] Метиловые эфиры производятся из метанола, в том числе путем переэтерификации жиров и производства биодизельного топлива путем переэтерификации . [37] [38]

Ниша и потенциальное использование

[ редактировать ]

Энергоноситель

[ редактировать ]

Метанол является многообещающим энергоносителем , поскольку в жидком виде его легче хранить, чем водород и природный газ. Однако его энергетическая плотность ниже, чем у метана на кг. Его плотность энергии сгорания составляет 15,6 МДж / л ( LHV ), тогда как у этанола – 24, а у бензина – 33 МДж/л.

Дополнительными преимуществами метанола являются его высокая биоразлагаемость и низкая токсичность для окружающей среды. Он не сохраняется ни в аэробной (с наличием кислорода), ни в анаэробной (без кислорода) среде. Период полураспада метанола в грунтовых водах составляет всего от одного до семи дней, тогда как период полураспада многих обычных компонентов бензина составляет сотни дней (например, у бензола - 10–730 дней). Поскольку метанол смешивается с водой и биоразлагаем, его накопление в грунтовых и поверхностных водах, воздухе или почве маловероятно. [39]

Топливо

[ редактировать ]
Основные статьи: Метаноловое топливо и метаноловая экономика

Метанол иногда используется в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания . При горении образуется углекислый газ и вода:

2 СН 3 ОН + 3 О 2 → 2 СО 2 + 4 Н 2 О

Метаноловое топливо было предложено для наземного транспорта. Главное преимущество экономики метанола заключается в том, что ее можно адаптировать к бензиновым двигателям внутреннего сгорания с минимальными модификациями двигателей и инфраструктуры, которая доставляет и хранит жидкое топливо. Однако его энергетическая плотность меньше, чем у бензина, а это означает, что потребуется более частая заправка. Однако по мощности он эквивалентен сверхвысокооктановому бензину, и большинство современных систем впрыска топлива с компьютерным управлением уже могут его использовать. [40]

Метанол — альтернативное топливо для судов, которое помогает судоходной отрасли соблюдать все более строгие нормы выбросов. Это значительно снижает выбросы оксидов серы (SOx), оксидов азота (NOx) и твердых частиц. Метанол может с высокой эффективностью использоваться в судовых дизелях после небольших модификаций с использованием небольшого количества пилотного топлива (двухтопливное). [41] [42]

В Китае метанол используется в качестве топлива для промышленных котлов, которые широко используются для выработки тепла и пара для различных промышленных применений и отопления жилых помещений. Его использование вытесняет уголь, на который оказывают давление все более строгие экологические нормы. [43]

Топливные элементы с прямым метанолом уникальны тем, что работают при низких температурах и атмосферном давлении, что позволяет им значительно миниатюризироваться. [44] [45] Это, в сочетании с относительно простым и безопасным хранением и обращением с метанолом, может открыть возможность создания бытовой электроники на топливных элементах , такой как портативные компьютеры и мобильные телефоны. [46]

Метанол также широко используется в печах для кемпинга и лодок. Метанол хорошо горит в горелке без давления, поэтому спиртовые печи часто очень простые, иногда чуть больше чашки для топлива. Отсутствие сложности делает их фаворитами туристов, которые проводят продолжительное время в дикой природе. Точно так же алкоголь можно загущать, чтобы снизить риск протечки или разлива, как в случае с маркой « Стерно ».

Метанол смешивается с водой и впрыскивается в высокопроизводительные дизельные и бензиновые двигатели для увеличения мощности и снижения температуры всасываемого воздуха в процессе, известном как впрыск водометанола .

Другие приложения

[ редактировать ]

Метанол используется в качестве денатуранта этанола, продукт известен как «денатурированный спирт» или «метиловый спирт». Это широко использовалось во время запрета в США, чтобы препятствовать употреблению контрабандных спиртных напитков, и в конечном итоге привело к нескольким смертям. [47]

Метанол используется в качестве растворителя и антифриза в трубопроводах и жидкости омывателя ветрового стекла . Метанол использовался в качестве антифриза для автомобильной охлаждающей жидкости в начале 1900-х годов. [48] По состоянию на май 2018 года метанол был запрещен в ЕС для использования при мытье или размораживании ветровых стекол из-за риска его потребления человеком. [49] [50] в результате отравлений метанолом в Чехии в 2012 году . [51]

На некоторых станциях очистки сточных вод добавляется небольшое количество метанола в сточные воды , чтобы обеспечить источник углерода для денитрифицирующих бактерий , которые преобразуют нитраты в газообразный азот и уменьшают нитрификацию чувствительных водоносных горизонтов .

Метанол используется в качестве обесцвечивающего агента при электрофорезе в полиакриламидном геле .

Производство

[ редактировать ]

Из синтез-газа

[ редактировать ]

Оксид углерода и водород реагируют над катализатором с образованием метанола. Сегодня наиболее широко используемым катализатором является смесь оксидов меди и цинка , нанесенная на оксид алюминия , впервые использованная ICI в 1966 году. При 5–10 МПа (50–100 атм) и 250 °C (482 °F) реакция

СО + 2 Н 2 → СН 3 ОН

характеризуется высокой селективностью (>99,8%). При производстве синтез-газа из метана образуется три моля на каждый моль оксида углерода водорода, тогда как при синтезе расходуется только два моля газообразного водорода на моль оксида углерода. Одним из способов борьбы с избытком водорода является введение углекислого газа в реактор синтеза метанола, где он тоже реагирует с образованием метанола по уравнению

CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O

С точки зрения механизма процесс происходит путем первоначального превращения CO в CO 2 , который затем гидрируется : [52]

CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O

где Побочный продукт H 2 O рециркулируется посредством реакции конверсии вода-газ.

СО + Н 2 О → СО 2 + Н 2

Это дает общую реакцию

СО + 2 Н 2 → СН 3 ОН

что то же самое, что указано выше. В процессе, тесно связанном с производством метанола из синтез-газа, подача водорода и CO 2 можно использовать напрямую. [53] Основное преимущество этого процесса заключается в том, что захватывается Можно использовать CO 2 и водород, полученные в результате электролиза , что устранит зависимость от ископаемого топлива.

Биосинтез

[ редактировать ]

Каталитическое превращение метана в метанол осуществляется ферментами, в том числе метанмонооксигеназами . Эти ферменты представляют собой оксигеназы со смешанными функциями, т.е. оксигенация сопровождается выработкой воды. [54] и ОНИ + : [55]

СН 4 + О 2 + НАДФН + Н + → CH 3 OH + H 2 O + НАД +

Охарактеризованы как Fe-, так и Cu-зависимые ферменты. [55] Для подражания этой реакции были предприняты интенсивные, но в основном бесплодные усилия. [56] [57] Метанол легче окисляется, чем исходный метан, поэтому реакции, как правило, не являются селективными. Существуют некоторые стратегии, позволяющие обойти эту проблему. Примеры включают системы Шилова и железо- и медь-содержащие цеолиты. [58] Эти системы не обязательно имитируют механизмы, используемые металлоферментами , но черпают из них некоторое вдохновение. Активные центры могут существенно отличаться от известных в ферментах. предполагается двуядерный активный центр Например, в ферменте sMMO моноядерное железо ( альфа-кислород ). , тогда как в Fe-цеолите предполагается [59]

Глобальные выбросы метанола заводами оцениваются от 180 до 250 миллионов тонн в год. [60] Это в два-три раза больше, чем искусственное промышленное производство метанола.

Зеленый метанол

[ редактировать ]

По состоянию на 2023 год 0,2% мирового производства метанола будет производиться способами, обеспечивающими относительно низкие выбросы парниковых газов; это известно как «зеленый» метанол. [61] Большая часть зеленого метанола производится путем газификации биомассы . [61] Сингаз производится путем газификации биомассы и далее преобразуется в зеленый метанол. [62]

Другой метод производства зеленого метанола включает объединение водорода, углекислого газа и катализатора при высокой температуре и давлении. [61] Чтобы быть классифицированным как «зеленый метанол», водород должен быть «зеленым» водородом , который производится с использованием возобновляемой электроэнергии. [61] Кроме того, углекислый газ в этом процессе должен быть продуктом улавливания и хранения углерода или прямого улавливания из воздуха или биомассы недавнего происхождения. [61] В некоторых определениях зеленого метанола указывается, что углекислый газ должен улавливаться во время сжигания биоэнергии . [63]

Спецификации качества и анализ

[ редактировать ]

Метанол коммерчески доступен в различных степенях чистоты. Коммерческий метанол обычно классифицируется по классам чистоты А и АА по ASTM. Чистота как класса А, так и класса АА составляет 99,85% метанола по весу. Метанол марки «АА» также содержит следовые количества этанола. [30]

Метанол для химического использования обычно соответствует классу АА. Помимо воды, к типичным примесям относятся ацетон и этанол (которые очень трудно отделить перегонкой). УФ-видимая спектроскопия — удобный метод обнаружения ароматических примесей. Содержание воды можно определить титрованием по Карлу-Фишеру .

Безопасность

[ редактировать ]

Метанол легко воспламеняется. Его пары немного тяжелее воздуха и могут добраться до удаленного источника возгорания и воспламениться. Пожары метанола следует тушить сухими химикатами , углекислым газом , распылением воды или спиртостойкой пеной. [12] Пламя метанола невидимо при дневном свете.

Токсичность

[ редактировать ]
Основная статья: Токсичность метанола
См. Также: Список случаев отравления метанолом.

Употребление всего лишь 10 мл (0,34 жидких унций США) чистого метанола может вызвать необратимую слепоту из-за разрушения зрительного нерва . 30 мл (1,0 жидких унций США) потенциально смертельны. [64] Средняя смертельная доза составляет 100 мл (3,4 жидких унции США), т.е. 1–2 мл/кг массы тела чистого метанола. [65] Референтная доза метанола составляет 0,5 мг/кг в день. [66] [67] Токсические эффекты начинаются через несколько часов после приема внутрь, и противоядия часто могут предотвратить необратимый ущерб. [64] Из-за сходства внешнего вида и запаха с этанолом (алкоголем в напитках) их трудно отличить; то же самое относится и к денатурированному спирту , фальсифицированным спиртным напиткам или алкогольным напиткам очень низкого качества.

Метанол токсичен по двум механизмам. Во-первых, метанол может быть смертельным из-за воздействия на центральную нервную систему, действуя как депрессант центральной нервной системы так же, как отравление этанолом . Во-вторых, в процессе интоксикации он метаболизируется до муравьиной кислоты (которая присутствует в виде формиат-иона) через формальдегид в процессе, инициируемом ферментом алкогольдегидрогеназой в печени . [68] Метанол превращается в формальдегид с помощью алкогольдегидрогеназы (АДГ), а формальдегид превращается в муравьиную кислоту (формиат) с помощью альдегиддегидрогеназы (АЛДГ). Преобразование в формиат посредством АЛДГ происходит полностью, без остатка формальдегида. [69] Формиат токсичен, поскольку ингибирует митохондриальную цитохром-с-оксидазу , вызывая гипоксию на клеточном уровне и метаболический ацидоз , а также ряд других метаболических нарушений. [70]

Вспышки отравлений метанолом происходили преимущественно из-за загрязнения питьевого спирта . Это более распространено в развивающихся странах . [71] Тем не менее в 2013 году в США произошло более 1700 случаев. Заболевшими часто являются взрослые мужчины. [72] Результаты могут быть хорошими при раннем лечении. [73] Токсичность метанола была описана еще в 1856 году. [74]

Из-за своих токсичных свойств метанол часто используется в качестве денатурирующей добавки к этанолу, производимому для промышленного использования. Добавление метанола освобождает промышленный этанол (широко известный как « денатурированный спирт » или «метиловый спирт») от акцизного налога на спиртные напитки в США и других странах.

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Номенклатура органической химии: рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 г. (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 692. дои : 10.1039/9781849733069-00648 . ISBN  978-0-85404-182-4 .
  2. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). Справочник CRC по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5 .
  3. ^ Баллинджер, П.; Лонг, ФА (1960). «Кислотные константы ионизации спиртов. II. Кислотность некоторых замещенных метанолов и родственных соединений». Дж. Ам. хим. Соц . 82 (4): 795–798. дои : 10.1021/ja01489a008 .
  4. ^ «Метилоксоний» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Проверено 21 декабря 2018 г.
  5. ^ «Метанолат» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Проверено 21 декабря 2018 г. Метоксид – это органический анион, который является сопряженным основанием метанола. ... Это сопряженное основание метанола.
  6. ^ «RefractiveIndex.INFO – База данных показателей преломления» . refractiveindex.info . Архивировано из оригинала 23 февраля 2017 года . Проверено 14 февраля 2012 г.
  7. ^ Гонсалес, Бегонья (2007). «Плотность, динамическая вязкость и производные свойства бинарных смесей метанола или этанола с водой, этилацетатом и метилацетатом при Т = (293,15, 298,15 и 303,15) К». Журнал химической термодинамики . 39 (12): 1578–1588. Бибкод : 2007JChTh..39.1578G . дои : 10.1016/j.jct.2007.05.004 .
  8. ^ Перейти обратно: а б с д «Метанол» (PDF) . Лаборатория хим . Валтех. Архивировано (PDF) из оригинала 10 марта 2016 года . Проверено 10 марта 2016 г.
  9. ^ Перейти обратно: а б Токсичность на PubChem. Архивировано 20 августа 2018 г. в Wayback Machine.
  10. ^ Перейти обратно: а б с д Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0397» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  11. ^ Перейти обратно: а б с «Метанол» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  12. ^ Перейти обратно: а б с «База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации: Систематический агент: МЕТАНОЛ» . Центры по контролю и профилактике заболеваний. Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 года . Проверено 3 августа 2018 г.
  13. ^ «PubChem: Безопасность и опасности — Классификация СГС» . Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 20 августа 2018 года . Проверено 20 августа 2018 г.
  14. ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF) . Институт метанола . 2017. с. 253. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 года . Проверено 3 августа 2018 г.
  15. ^ «Техническая информация и руководство по безопасному обращению с метанолом» . Корпорация Метанекс . Архивировано из оригинала 11 марта 2012 года.
  16. ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF) . Институт метанола . 2017. с. 243. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 года . Проверено 3 августа 2018 г.
  17. ^ Национальный институт безопасности и гигиены труда (22 августа 2008 г.). «База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации: Метанол» . Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 года . Проверено 17 марта 2009 г.
  18. ^ Перейти обратно: а б с Фидлер, Э.; Гроссманн, Г.; Буркхард Керсебом, Д.; Вайс, Г.; Витте, К. (2005). «Метанол». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a16_465 . ISBN  978-3-527-30673-2 .
  19. ^ Тернер С. (2006). «Продольное исследование метанола в выдыхаемом воздухе 30 здоровых добровольцев с использованием масс-спектрометрии с выбранной ионной проточной трубкой, SIFT-MS». Физиологическое измерение . 27 (7): 637–48. Бибкод : 2006PhyM...27..637T . дои : 10.1088/0967-3334/27/7/007 . ПМИД   16705261 . S2CID   22365066 .
  20. ^ Линдингер В. (1997). «Эндогенное производство метанола после употребления фруктов». Алкоголизм: клинические и экспериментальные исследования . 21 (5): 939–43. дои : 10.1111/j.1530-0277.1997.tb03862.x . ПМИД   9267548 .
  21. ^ «Выявлен основной источник метанола в океане» . Океанографический институт Вудс-Хоул . 10 марта 2016 г. Архивировано из оригинала 28 декабря 2018 г. Проверено 30 марта 2016 г.
  22. ^ Минсер, Трейси Дж.; Айхер, Афина К. (2016). «Производство метанола широким филогенетическим набором морского фитопланктона» . ПЛОС ОДИН . 11 (3): e0150820. Бибкод : 2016PLoSO..1150820M . дои : 10.1371/journal.pone.0150820 . ПМЦ   4786210 . ПМИД   26963515 .
  23. ^ Брукс Хейс (17 апреля 2015 г.). «Почему астрономы ненавидят газонокосилку Roomba» . Космическая газета. Архивировано из оригинала 27 апреля 2015 года . Проверено 20 апреля 2015 г.
  24. ^ «Модернизированный MERLIN обнаружил облако алкоголя, простирающееся на 288 миллиардов миль» (пресс-релиз). Центр астрофизики Джодрелла Бэнка . 19 апреля 2006 г. Архивировано из оригинала 20 июля 2011 г.
  25. ^ Амос, Джонатан (5 апреля 2006 г.). «Мерлин видит огромный поток алкоголя» . Новости Би-би-си . Архивировано из оригинала 6 октября 2014 года . Проверено 5 сентября 2010 г.
  26. ^ «Первое обнаружение метилового спирта в диске, образующем планету» . Архивировано из оригинала 22 июня 2016 года . Проверено 22 июня 2016 г.
  27. ^ Бойль обсуждает дистилляцию жидкостей из древесины самшитового кустарника в: Роберт Бойль, «Скептический химик» (Лондон, Англия: Дж. Кэдвелл, 1661), стр. 192–195 .
  28. ^ Перейти обратно: а б Доклад Ж. Дюма и Э. Пелиго о метаноле Французской академии наук начался во время заседания Академии 27 октября 1834 г. и закончился во время заседания 3 ноября 1834 г. См.: Протоколы заседаний Академии , 10 : 600 –601. Доступно: Gallica. Архивировано 25 апреля 2015 г. в Wayback Machine . Полный отчет опубликован в: Ж. Дюма и Э. Пелиго (1835) «Мемуары о духе дерева и о различных эфирных соединениях, полученных из него », Annals of Chemistry and Physics , 58 :5–74; со страницы 9 : Мы дадим название метилен (1) радикалу... (1) Μεθυ, вино, и υλη, дерево; то есть вино или спиртной ликер из дерева. (Мы дадим название метилен (1) радикалу... (1) methy , вино, и hulē , дерево; то есть вино или древесный дух.)
  29. ^ Отчет о Международной конференции по химической номенклатуре, состоявшейся в апреле 1892 года в Женеве, Швейцария, см.:
  30. ^ Перейти обратно: а б Боццано, Джулия; Маненти, Флавио (1 сентября 2016 г.). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации» . Прогресс в области энергетики и науки о горении . 56 : 71–105. Бибкод : 2016PECS...56...71B . дои : 10.1016/j.pecs.2016.06.001 . ISSN   0360-1285 . Архивировано из оригинала 25 сентября 2021 года . Проверено 25 сентября 2021 г.
  31. ^ Халдерман, Джеймс Д.; Мартин, Тони (2009). Гибридные автомобили и автомобили на альтернативном топливе . Пирсон/Прентис Холл. ISBN  978-0-13-504414-8 .
  32. ^ Рональд Смит (1 декабря 2011 г.). «Метанол в бензин: частный отчет программы экономики процессов» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 4 декабря 2019 года . Проверено 4 декабря 2019 г.
  33. ^ Санли, Дж.Дж.; Уотсон, диджей (2000). «Высокопроизводительный катализ карбонилирования метанола с использованием иридия - процесс Cativa для производства уксусной кислоты». Катализ сегодня . 58 (4): 293–307. дои : 10.1016/S0920-5861(00)00263-7 .
  34. ^ Олсби, Ю.; Свевелле, С.; Бьорген, М.; Беато, П.; Янссенс, TVW; Йоэнсен, Ф.; Бордига, С.; Лиллеруд, КП (2012). «Превращение метанола в углеводороды: как полость и размер пор цеолита контролируют селективность продукта». Энджью. хим. Межд. Эд . 51 (24): 5810–5831. дои : 10.1002/anie.201103657 . hdl : 2318/122770 . ПМИД   22511469 . S2CID   26585752 .
  35. ^ Тиан, П.; Вэй, Ю.; Йе, М.; Лю, З. (2015). «Метанол в олефины (МТО): от основ к коммерциализации» . АСУ Катал . 5 (3): 1922–1938. дои : 10.1021/acscatal.5b00007 .
  36. ^ «Китай: лидер по транспортировке метанола» (PDF) . ИНСТИТУТ МЕТАНОЛА . Апрель 2024 года . Проверено 4 июня 2024 г.
  37. ^ «Биодизель – МЕТАНОЛОВЫЙ ИНСТИТУТ» . ИНСТИТУТ МЕТАНОЛА . Архивировано из оригинала 25 марта 2018 года . Проверено 24 марта 2018 г.
  38. ^ «Принципы и процессы производства биодизеля – расширение» . Архивировано из оригинала 25 марта 2018 года . Проверено 24 марта 2018 г.
  39. ↑ Оценка судьбы и транспорта метанола в окружающей среде. Архивировано 16 мая 2016 г. в Португальском веб-архиве, Malcolm Pirnie, Inc., январь 1999 г.
  40. ^ «Метанол побеждает» . Национальное обозрение . Декабрь 2011 г. Архивировано из оригинала 7 июня 2022 г. Проверено 7 июня 2022 г.
  41. ^ «Метанол как судовое топливо» . Корпорация Метанекс. Архивировано из оригинала 21 января 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
  42. ^ Андерссон, Карин; Маркес Саласар, Карлос (2015). Отчет о метаноле как морском топливе (PDF) (Отчет). Бизнес-аналитика ФК. Архивировано (PDF) из оригинала 10 апреля 2021 г. Проверено 10 апреля 2021 г.
  43. ^ «Метанол как промышленное котельное топливо» . Корпорация Метанекс. Архивировано из оригинала 20 января 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
  44. ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2008). «Миниатюрный микроДМТЭ с использованием технологий кремниевых микросистем: характеристики при низких расходах топлива» (PDF) . Журнал микромеханики и микроинженерии . 18 (12): 125019. Бибкод : 2008JMiMi..18l5019K . дои : 10.1088/0960-1317/18/12/125019 . S2CID   110214840 . Архивировано (PDF) из оригинала 21 ноября 2021 года . Проверено 30 октября 2021 г.
  45. ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2011). «Микрофлюидные топливные элементы». Датчики и исполнительные механизмы B: Химические вещества . 154 (2): 174. Бибкод : 2011SeAcB.154..174K . дои : 10.1016/j.snb.2009.11.014 .
  46. ^ Бергер, Сэнди (30 сентября 2006 г.). «Метаноловое топливо для ноутбуков» . Компьютер·Поцелуй. Архивировано из оригинала 3 февраля 2007 года . Проверено 22 мая 2007 г.
  47. ^ Блюм, Дебора (19 февраля 2010 г.). «Малорассказанная история о том, как правительство США отравляло алкоголь во время сухого закона» . Журнал «Сланец» . Архивировано из оригинала 6 августа 2018 года . Проверено 10 июня 2010 г.
  48. ^ Янт, В.П.; Шренк, Х.Х.; Сэйерс, Р.Р. (1931). «Метаноловый антифриз и отравление метанолом». Промышленная и инженерная химия . 23 (5): 551. doi : 10.1021/ie50257a020 .
  49. ^ «ЕВРО-Лекс – 32018R0589 – RU – ЕВРО-Лекс» . eur-lex.europa.eu . Архивировано из оригинала 27 июля 2020 года . Проверено 28 ноября 2018 г.
  50. ^ «Исправление к Регламенту Комиссии (ЕС) 2018/589 от 18 апреля 2018 года, вносящее поправки в Приложение XVII к Регламенту (ЕС) № 1907/2006 Европейского парламента и Совета о регистрации, оценке, разрешении и ограничении химических веществ (REACH) в качестве в отношении метанола (ОЖ L 99, 19.4.2018)» . 23 апреля 2018 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Проверено 7 июля 2020 г.
  51. ^ «Отчет об ограничении Приложения XV: Предложение по названию ограничивающего вещества: Метанол – таблица D.1-4, стр. 79» . 16 января 2015 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Проверено 17 февраля 2021 г.
  52. ^ Дойчманн, Олаф; Кноцингер, Гельмут; Кохлёфл, Карл и Турек, Томас (2012) «Гетерогенный катализ и твердые катализаторы, 3. Промышленное применение» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана . Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o05_o03
  53. ^ Боццано, Джулия; Маненти, Флавио (2016). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации» . Прогресс в области энергетики и науки о горении . 56 : 76. Бибкод : 2016PECS...56...71B . дои : 10.1016/j.pecs.2016.06.001 . ISSN   0360-1285 .
  54. ^ Му-Хён Байк; Мартин Ньюкомб; Ричард А. Фриснер; Стивен Дж. Липпард (2003). «Механистические исследования гидроксилирования метана метанмонооксигеназой». хим. Преподобный . 103 (6): 2385–2420. дои : 10.1021/cr950244f . ПМИД   12797835 .
  55. ^ Перейти обратно: а б Лоутон, Ти Джей; Розенцвейг, AC (2016). «Биокатализаторы для конверсии метана: большой прогресс в разрушении небольшого субстрата» . Курс. Мнение. хим. Биол . 35 : 142–149. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.10.001 . ПМК   5161620 . ПМИД   27768948 .
  56. ^ Алайон, EMC; Нахтегаал, М.; Раноккьяри, М.; Ван Боховен, Дж. А. (2012). «Каталитическая конверсия метана в метанол с использованием Cu-цеолитов» . CHIMIA Международный химический журнал . 66 (9): 668–674. дои : 10.2533/chimia.2012.668 . ПМИД   23211724 . Архивировано из оригинала 26 мая 2021 года . Проверено 10 мая 2021 г.
  57. ^ Хаммонд, К.; Дженкинс, РЛ; Димитратос, Н.; Лопес-Санчес, Дж.А.; Аб Рахим, Миннесота; Форд, ММ; Тетфорд, А.; Мерфи, DM; Хаген, Х.; Стэнгленд, EE; Мулин, Дж. М.; Тейлор, Ш.; Уиллок, диджей; Хатчингс, Дж.Дж. (2012). «Каталитическое и механистическое понимание низкотемпературного селективного окисления метана на Fe-ZSM-5, промотированном медью». Химия: Европейский журнал . 18 (49): 15735–45. дои : 10.1002/chem.201202802 . ПМИД   23150452 .
  58. ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Болс, Макс Л.; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф.; Соломон, Эдвард И. (19 декабря 2017 г.). «Активные центры железа и меди в цеолитах и ​​их связь с металлоферментами» . Химические обзоры . 118 (5): 2718–2768. doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00344 . ПМИД   29256242 . Архивировано из оригинала 26 мая 2021 года . Проверено 25 сентября 2021 г.
  59. ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Ванельдерен, Питер; Болс, Макс Л.; Халлаерт, Саймон Д.; Беттгер, Ларс Х.; Унгур, Ливиу; Пьерло, Кристина; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф. (2016). «Активный центр низкотемпературного гидроксилирования метана в железосодержащих цеолитах». Природа . 536 (7616): 317–321. Бибкод : 2016Natur.536..317S . дои : 10.1038/nature19059 . ПМИД   27535535 . S2CID   4467834 .
  60. ^ Ставраков Т.; Гюнтер, А.; Разави, А.; Кларисса, Л.; Клербо, К.; Коэр, П.-Ф.; Хуртманс, Д.; Карагулян Ф.; Де Мазьер, М.; Вигуру, К.; Амелинк, К.; Шун, Н.; Лафинёр, К.; Хайнеш, Б.; Обине, М. (25 мая 2011 г.). «Первый космический расчет глобальных потоков выбросов метанола в атмосферу» . Химия и физика атмосферы . 11 (10): 4873–4898. Бибкод : 2011ACP....11.4873S . дои : 10.5194/acp-11-4873-2011 . ISSN   1680-7324 . S2CID   54685577 . Архивировано из оригинала 26 сентября 2022 года . Проверено 26 сентября 2022 г.
  61. ^ Перейти обратно: а б с д и Соллаи, Стефано; Порку, Андреа; Тола, Витторио; Феррара, Франческа; Петтинау, Альберто (1 февраля 2023 г.). «Возобновляемое производство метанола из зеленого водорода и улавливаемого CO2: технико-экономическая оценка» . Журнал использования CO2 . 68 : 102345. doi : 10.1016/j.jcou.2022.102345 . ISSN   2212-9820 .
  62. ^ Сасидхар, Наллапанени (ноябрь 2023 г.). «Углеродно-нейтральное топливо и химикаты от автономных заводов по переработке биомассы» (PDF) . Индийский журнал экологической инженерии . 3 (2): 1–8. дои : 10.54105/ijee.B1845.113223 . ISSN   2582-9289 . S2CID   265385618 . Проверено 3 декабря 2023 г.
  63. ^ «Зеленый водород для промышленности: руководство по разработке политики» . www.irena.org . 8 марта 2022 г. с. 18 . Проверено 4 сентября 2023 г.
  64. ^ Перейти обратно: а б Вейл А (2007). «Метанол». Лекарство . 35 (12): 633–4. дои : 10.1016/j.mpmed.2007.09.014 .
  65. ^ «Обзор отравления метанолом» . Антизол. Архивировано из оригинала 5 октября 2011 года.
  66. ^ «Интегрированная система информации о рисках» . Агентство по охране окружающей среды США, ORD, NCEA, IRISD. 15 марта 2013 года. Архивировано из оригинала 5 декабря 2012 года . Проверено 18 февраля 2013 г.
  67. ^ «Токсикологический обзор метанола (неракового) (№ CAS 67-56-1) в поддержку сводной информации об Интегрированной системе информации о рисках (IRIS)» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды . Сентябрь 2013 г. EPA/635/R-11/001Fa. Архивировано (PDF) из оригинала 31 марта 2021 года . Проверено 30 марта 2021 г.
  68. ^ Шеп Л.Дж., Слотер Р.Дж., Вейл Дж.А., Бисли Д.М. (2009). «Моряк со слепотой и растерянностью» . БМЖ . 339 : b3929. дои : 10.1136/bmj.b3929 . ПМИД   19793790 . S2CID   6367081 . Архивировано из оригинала 8 октября 2009 года . Проверено 3 октября 2009 г.
  69. ^ МакМартин К.Е., Мартин-Амат Г., Нокер П.Е., Тефли Т.Р. (1979). «Отсутствие роли формальдегида в отравлении метанолом у обезьян». Биохим. Фармакол . 28 (5): 645–9. дои : 10.1016/0006-2952(79)90149-7 . ПМИД   109089 .
  70. ^ Лиесивуори Дж., Саволайнен Х. (сентябрь 1991 г.). «Токсичность метанола и муравьиной кислоты: биохимические механизмы». Фармакол. Токсикол . 69 (3): 157–63. дои : 10.1111/j.1600-0773.1991.tb01290.x . ПМИД   1665561 .
  71. ^ Бошан, Джорджия; Валенто, М. (сентябрь 2016 г.). «Токсическое употребление алкоголя: быстрое распознавание и лечение в отделении неотложной помощи». Практика неотложной медицинской помощи . 18 (9): 1–20. ПМИД   27538060 .
  72. ^ Ферри, Фред Ф. (2016). Клинический консультант Ферри, 2017: 5 книг в 1 . Elsevier Науки о здоровье. п. 794. ИСБН  978-0-323-44838-3 . Архивировано из оригинала 10 января 2023 года . Проверено 22 августа 2019 г.
  73. ^ Крузе, JA (октябрь 2012 г.). «Отравление метанолом и этиленгликолем». Клиники интенсивной терапии . 28 (4): 661–711. дои : 10.1016/j.ccc.2012.07.002 . ПМИД   22998995 .
  74. ^ Клэри, Джон Дж. (2013). Токсикология метанола . Джон Уайли и сыновья. п. 3.4.1. ISBN  978-1-118-35310-3 .

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Methanol&oldid=1239142399"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: b74481eb291795cb17d1b88360486b3f__1723034280
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/b7/3f/b74481eb291795cb17d1b88360486b3f.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Methanol - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)